thiophen-3-ylzinc chloride | 765308-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: thiophen-3-ylzinc chloride
• 英文别名: 3-thienylzinc chloride
• CAS: 765308-33-6
• 化学式: C₄H₃ClSZn
• 分子量: 183.977
• InChiKey: AFIMGYRCQIOZSC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiophen-3-ylzinc chloride 、 O-(1-phenylcyclopropyl) 4-methoxybenzothioate 在 nickel(II) acetylacetonate dihydrate 、 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.08h， 以43%的产率得到3-(1-phenylcyclopropyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  环丙烷环作为 Ni 催化的 C(sp3)-O 芳基化反应的自由基离去基团反应的报告分子

  摘要：

  理解和预测反应性的能力对于新反应的发展非常重要。在 Ni 催化的 C(sp3)-O 官能化的背景下，我们开发了一种独特的策略，采用活化的环丙醇来帮助设计和优化用于 C(sp3)-O 芳基化的氧化还原活性离去基团。在该化学中，环丙烷环充当离去基团反应性的报告分子，因为在极性 (2e) 条件下获得开环产物，而在自由基 (1e) 条件下获得闭环产物。机理研究表明，最佳离去基团具有氧化还原活性，并且与 Ni(I)/Ni(III) 催化循环一致。优化的反应条件还用于合成许多芳基环丙烷，它们是有价值的药物基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06904
• 作为产物：
  描述：

  、 zinc(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 thiophen-3-ylzinc chloride
  参考文献：
  名称：

  钯催化的次级苯甲酰亚氨基化反应。

  摘要：

  本文报道了利用空间上庞大的芳族异氰酸酯作为亚胺源的钯催化的仲苄基亚氨基酰亚胺化Negishi反应。该方法允许在温和的酸性水解条件下容易地获得烷基，（杂）芳基和炔基锌试剂，从而得到各种α-取代的苯丙酮产物，这些产物是许多药物和生物活性化合物中普遍存在的基序。亚胺的非对映选择性还原可以实现，以将仲苄基卤化物方便地转化为具有高原子经济性的α-取代的苯乙胺衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02515

文献信息

• Mild Cobalt-Catalyzed Negishi Cross-Couplings of (Hetero)arylzinc Reagents with (Hetero)aryl Halides
  作者：Diana Haas、Jeffrey M. Hammann、Ferdinand H. Lutter、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201510665

  日期：2016.3.7

  CoCl2⋅2 LiCl (5 mol %) and HCO2Na (50 mol %) enables the cross‐coupling of various N‐heterocyclic chlorides and bromides as well as aromatic halogenated ketones with various electron‐rich and ‐poor arylzinc reagents. The reactions reached full conversion within a few hours at 25 °C.

  由氯化钴的催化系统2 ⋅ 2的LiCl（5摩尔％）和HCO 2的Na（50摩尔％）使得交叉耦合的各种N-杂环氯化物和溴化物，以及芳族卤代酮与各种富电子和-差的芳基锌试剂。在25°C下，反应在数小时内达到完全转化。
• Ni-Catalyzed Synthesis of Thiocarboxylic Acid Derivatives
  作者：John J. Monteith、Katerina Scotchburn、L. Reginald Mills、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04074

  日期：2022.1.21

  cross-coupling of readily accessible O-alkyl xanthate esters or thiocarbonyl imidazolides and organozinc reagents for the synthesis of thiocarboxylic acid derivatives has been developed. This method benefits from a fast reaction time, mild reaction conditions, and ease of starting material synthesis. The use of transition-metal catalysis to access a diverse range of thiocarbonyl-containing compounds provides

  已经开发了易于获得的O-烷基黄原酸酯或硫代羰基咪唑化物和有机锌试剂的Ni 催化交叉偶联，用于合成硫代羧酸衍生物。该方法具有反应时间快、反应条件温和、原料合成容易等优点。与以前建立的方法相比，使用过渡金属催化来获取各种含硫代羰基化合物提供了一种有用的补充方法。
• Enantioselective rhodium-catalysed 1,4-additions of 2-heteroarylzinc donors using Me-DUPHOS
  作者：Jérôme Le Nôtre、Joseph C. Allen、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/b806098c

  日期：——

  The enantioselective 1,4-addition of 2-(substituted)thienylzinc and 2-furanylzinc reagents has been achieved (up to 99 : 1 er) using a complex derived from [Rh(C2H4)2Cl]2 and Me-DUPHOS.

  利用[Rh(C2H4)2Cl]2 和 Me-DUPHOS 衍生的复合物，实现了 2-（取代的）噻吩基锌和 2-呋喃基锌试剂的对映选择性 1,4-加成（达到 99 : 1 er）。
• New B-substituted derivatives of m-carborane, p-carborane, and cobalt bis(1,2-dicarbollide) anion
  作者：Irina P. Beletskaya、Vladimir I. Bregadze、Vasily A. Ivushkin、Pavel V. Petrovskii、Igor B. Sivaev、Stefan Sjöberg、Galina G. Zhigareva

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.05.047

  日期：2004.9

  The Pd-catalyzed cross-coupling reactions of B–I bond in m- and p-carboranes and cobalt bis(1,2-dicarbollide) anion with organomagnesium and organozinc compounds were studied. Carboranyl derivatives of furan, thiophene, indole, pyridine and quinoline were synthesized. 2-Pyridylethynyl and 3-quinolylethynyl derivatives of p-carborane were prepared by Pd-catalyzed cross-coupling reactions using corresponding

  的Pd催化的交叉偶联B的反应-在我键米-和p -carboranes和钴双（1,2- dicarbollide）阴离子与有机镁和有机锌化合物进行了研究。合成了呋喃，噻吩，吲哚，吡啶和喹啉的碳硼烷基衍生物。的2-吡啶乙炔基和3- quinolylethynyl衍生物p -carborane通过使用相应的炔烃或它们的衍生物镁Pd-催化的交叉偶联反应来制备。
• Rhodium-Catalyzed Three-Component Reaction of Alkynes, Arylzinc Chlorides, and Iodomethanes Producing Trisubstituted/Tetrasubstituted Alkenes with/without 1,4-Migration
  作者：He Meng、Shiming Bai、Yu Qiao、Ting He、Weiyi Li、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02299

  日期：2022.7.29

  A three-component reaction of alkynes, arylzinc chlorides, and iodomethanes was found to proceed in the presence of a rhodium catalyst to give high yields of trisubstituted/tetrasubstituted alkenes. The usual arylzinc chlorides only gave trisubstituted alkenes, generated through a migratory carbozincation–cross-coupling sequence, where 1,4-Rh migration from an alkenyl carbon to an aryl carbon occurred

  发现在铑催化剂存在下进行炔烃、芳基氯化锌和碘甲烷的三组分反应，以产生高产率的三取代/四取代烯烃。通常的芳基氯化锌仅产生三取代的烯烃，通过迁移的碳化 - 交叉偶联序列产生，其中 1,4-Rh 从烯基碳迁移到芳基碳。相比之下，5 元杂芳基氯化锌仅通过碳化-交叉偶联途径产生四取代烯烃，而没有 1,4-迁移。