Diazo-acetic acid 3-(4-benzyloxy-3-methoxy-phenyl)-propyl ester | 185254-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: Diazo-acetic acid 3-(4-benzyloxy-3-methoxy-phenyl)-propyl ester
• 英文别名: 3-(3-Methoxy-4-phenylmethoxyphenyl)propyl 2-diazoacetate
• CAS: 185254-99-3
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₄
• 分子量: 340.379
• InChiKey: JTTOCHAOLMXRBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diazo-acetic acid 3-(4-benzyloxy-3-methoxy-phenyl)-propyl ester 在 Rh₂(4S-MPPIM)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-(-)-3-(4-benzyloxy-3-methoxybenzyl)-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  （S）-（+）-辛二烯的全合成。有效利用手性氨基羧酸二氨基（II）催化的区域和对映选择性分子内碳氢插入反应。

  摘要：

  中药中的天然产物（S）-（+）-imperanene的总合成已由市售肉桂酸分12步完成。关键步骤是使用手性氨基羧酸二铵（II）催化剂从重氮乙酸盐中插入高度对映选择性的碳氢。优化了该结构必不可少的消除工艺，以避免分子内Friedel-Crafts烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo016220s
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 3-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)acrylate 在 lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Diazo-acetic acid 3-(4-benzyloxy-3-methoxy-phenyl)-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Regioselective Insertion into Unactivated Prochiral Carbon−Hydrogen Bonds with Diazoacetates of Primary Alcohols Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxamidates. Highly Enantioselective Total Synthesis of Natural Lignan Lactones

  摘要：

  Intramolecular insertion into unactivated prochiral C-H bonds of 3-aryl-1-propyl diazoacetates catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[methyl 1-(3-phenyl propanoyl)imidazolidin-2-one-4(R or S)-carboxylate], Rh-2(4R-MPPIM)(4) or Rh-2(4S-MPPIM)(4), occurs in 91-96% ee and with virtually complete regiocontrol for the formation of beta-benzyl-gamma-butyrolactones. This methodology has been applied to the total synthesis of dibenzylbutyrolactone lignans (-)- and (+)-enterolactone, (-)- and (+)-hinokinin, and (+)-arctigenin from substituted cinnamic acids in 19-27% overall yields. Aryltetralin lignan (+)-isodeoxypodophyllotoxin was prepared from the reactant 3,4-(methylenedioxy)cinnamic acid in 36% yield overall, and the lactone precursor to (+)-isolauricerisinol was formed in 96.5% ee and 23% yield overall. Applications of the chiral Rh-2(MPPIM)4 catalysts to fully aliphatic systems resulting in the formation of beta-substituted-gamma-butyrolactones with high regiocontrol and with 93-96% ee have demonstrated the generality of this methodology. A model that provides accurate predictions of beta-substituted-gamma-butyrolactone absolute configurations in these asymmetric metal carbene transformations is described.

  DOI：

  10.1021/jo961607u

文献信息

• Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes
  作者：Yong‐Liang Su、Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202105472

  日期：2021.8.16

  pyrazolines from α-diazo compounds and conjugated alkenes is reported. The direct hydrogen atom transfer (HAT) process of α-diazo compounds promoted by the tert-butylperoxy radical generates electrophilic diazomethyl radicals, thereby reversing the reactivity of the carbon atom attached with the diazo group. The regiocontrolled addition of diazomethyl radicals to carbon-carbon double bonds followed by intramolecular

  报道了从 α-重氮化合物和共轭烯烃合成吡唑啉的通用催化方法。叔促进α-重氮化合物的直接氢原子转移（HAT）过程-丁基过氧自由基产生亲电重氮甲基自由基，从而逆转与重氮基团相连的碳原子的反应性。重氮甲基自由基在碳-碳双键上的区域控制加成，然后在末端重氮氮上进行分子内闭环和互变异构化，以良好的收率和出色的区域选择性提供了多种吡唑啉。该策略克服了α-重氮化合物与烯烃的传统偶极[3+2]-环加成中缺电子烯烃的局限性。此外，重氮甲基自由基的直接形成提供了umpolung反应性，从而为重氮化合物的多功能转化开辟了新的机会。
• Radical Cascade Multicomponent Minisci Reactions with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Luca De Angelis、Ru He、Ammar Al-Sayyed、Kirk S. Schanze、Wen-Hao Hu、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acscatal.1c05611

  日期：2022.1.21

  acid. This multicomponent Minisci reaction shows high functional group tolerance, especially in the incorporation of biologically active molecules. Detailed mechanistic studies that include photophysical measurements elaborate this radical cascade reaction. Furthermore, this transformation provides new opportunities for versatile reactions of diazo compounds in radical cascade multicomponent coupling

  基于重氮化合物产生自由基的极性反转策略，氮芳香杂环、烯烃和重氮化合物的光催化多组分反应 (MCR) 以良好至高产率和严格的区域选择性形成官能化衍生物。由受体重氮化合物产生的碳自由基是亲电子的，它们与烯烃的选择性加成提供了亲核自由基，从而能够与各种杂芳烃进一步快速组装。在通过质子化活化杂芳烃和通过相同酸分解重氮化合物之间实现了微妙的平衡。这种多组分 Minisci 反应显示出很高的官能团耐受性，尤其是在结合生物活性分子时。包括光物理测量在内的详细机理研究详细说明了这种自由基级联反应。此外，这种转变为重氮化合物在自由基级联多组分偶联反应中的通用反应提供了新的机会。