摘要:
单体Cu(I)烷基络合物(NHC)Cu(R)(NHC = N杂环卡宾; R = Me或Et)和(dtbpe)Cu(Me)(dtbpe = 1,2-双(二叔丁基膦基) )乙烷)已经制备,分离和表征。与AgOTf反应形成Cu(I)+(L = NHC或dtbpe,R = Me或Et)类型的假定的Cu(II)中间体后,Cu(I)烷基络合物的单电子氧化导致快速生成(L)Cu(X)(X = OTf)和R 2。实验研究表明,R 2从Cu(II)上的还原消除是通过非自由基双分子机理发生的。[(SIPr)Cu-CH 3 ]的Cu-C甲基产率键离解焓的计算研究ñ+(对于n= 0 {Cu(I)}为80kcal / mol,对于n= 1 {Cu(II)}为38kcal / mol )。