[2,2,5,5-2H4]adiponitrile | 136665-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [2,2,5,5-2H4]adiponitrile
• 英文别名: <2,2,5,5-2H4>adiponitrile；adiponitrile-d₄
• CAS: 136665-53-7
• 化学式: C₆H₈N₂
• 分子量: 112.111
• InChiKey: BTGRAWJCKBQKAO-KHORGVISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,2,5,5-2H4]adiponitrile 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 6.0h， 生成 己二酸-D4
  参考文献：
  名称：

  低能碰撞诱导的负离子破碎，该负离子衍生自用羟基苯甲酸制成的脂肪族二羧酸二酯。

  摘要：

  用戊二酸，己二酸和庚二酸制得的邻羟基苯甲酸（水杨酸）的二酯是阿司匹林贴剂的某些潜在候选药物的单体。由这些化合物衍生的负离子的碰撞诱导解离（CID）光谱显示出对邻位异构体具有120 Da的“中性损失”。相比之下，衍生自间羟基和对羟基苯甲酸的二酯的阴离子显示出138 Da的损失，可通过电荷去除机理消除羟基苯甲酸的元素。氘标记研究证实，为羟基苯甲酸损失而转移的氢原子特别起源于二羧酸部分的α位。尽管所有光谱都在m / z 137处显示一个峰值，特定于邻位化合物的电荷介导过程使其成为邻位化合物光谱中最突出的峰。适当的氘标记实验表明，为邻位化合物中的m / z 137离子的形成而转移的氢原子特别是从二羧酸部分的α位置衍生而来。

  DOI：

  10.1002/jms.1426
• 作为产物：
  描述：

  己二腈 在 氘代甲醇-d 、 sodium methylate 作用下， 生成 [2,2,5,5-2H4]adiponitrile
  参考文献：
  名称：

  Fe（I）介导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢中的区域选择性，立体选择性和同位素敏感分支†

  摘要：

  进行区域和立体特异性标记实验以揭示Fe +诱导的气相辛烷-1,8-二醇脱氢的机理。关于区域选择性，约。20％的分子氢来自C（3）/ C（4）或等效的C（5）/ C（6）位置。其余的80％由C（4）/ C（5）亚甲基单元提供。在还原性消除氢之前的步骤是不可逆的，并且整个反应遵循1,2-消除模式。HD从C（3）/ C（4）的损失与动力学同位素效应K / K HD = 1.68有关。从位置C（4）/ C（5）形成D 2具有K /的同位素效应K = 4.7；该数字稍微取决于C（4）/ C（5）的配置。最有趣的发现是，[4,5-D 2 ]辛烷-1,8-二醇在C（4）/ C（5）处的构型，即5c对5d在脱氢过程中起着关键作用。中央C（4）/ C（5）部分。通过构象分析解释了这种意外和空前的结果。交错状构象用作产生反式稠合双环中间体6的前体。正是这种中间产物可以消除大部分分子氢。不太重要的是熔融的螯合物7，其由辛烷-1

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740522

文献信息

• Manganese-Pincer-Catalyzed Nitrile Hydration, α-Deuteration, and α-Deuterated Amide Formation via Metal Ligand Cooperation
  作者：Quan-Quan Zhou、You-Quan Zou、Sayan Kar、Yael Diskin-Posner、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/acscatal.1c01748

  日期：2021.8.20

  A simple and efficient system for the hydration and α-deuteration of nitriles to form amides, α-deuterated nitriles, and α-deuterated amides catalyzed by a single pincer complex of the earth-abundant manganese capable of metal–ligand cooperation is reported. The reaction is selective and tolerates a wide range of functional groups, giving the corresponding amides in moderate to good yields. Changing

  报道了一种简单有效的系统，用于腈的水合和 α-氘化以形成酰胺、α-氘化腈和 α-氘化酰胺，该系统由能够进行金属-配体合作的地球丰富锰的单钳络合物催化。该反应具有选择性并且可以耐受多种官能团，从而以中等至良好的产率得到相应的酰胺。将溶剂从叔丁醇改为甲苯并使用 D 2 O 导致以高选择性形成 α-氘代腈。此外，可以一步直接从腈和 D 2 中获得 α-氘化酰胺O 在四氢呋喃中。初步的机理研究表明，这些转变通过金属-配体协同途径促进了腈的活化，生成锰酮亚胺和烯酰胺钳络合物作为进一步转变的关键中间体。
• Ruthenium-catalyzed selective α-deuteration of aliphatic nitriles using D₂O
  作者：Varadhan Krishnakumar、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/c8cc03971b

  日期：——

  Selective catalytic α-deuteration of aliphatic nitriles using deuterium oxide as a deuterium source is reported. A PNP–ruthenium pincer complex catalyzed the α-deuteration of aliphatic nitriles including acetonitrile. Efficient deuteration occurred with a low catalyst load (0.2 to 0.5 mol%) and under mild conditions. A [2+2] cycloadduct formation from nitrile functionality and a deprotonated catalytic

  报道了使用氧化氘作为氘源的脂族腈的选择性催化α-氘代。PNP-钌夹杂物催化包括乙腈在内的脂肪腈的α-氘代。在较低的催化剂负载量（0.2至0.5 mol％）和温和条件下，发生了有效的氘化。由腈官能团和去质子化的催化中间体形成[2 + 2]环加合物，然后亚胺-烯胺互变异构和烯胺中间体与氘化氢之间的H / D交换导致在腈α位的选择性氘化被提出为合理的反应机理。
• Gavin, Stephen S.; Equi, Angela M.; Robins, David J., Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 1, p. 31 - 34
  作者：Gavin, Stephen S.、Equi, Angela M.、Robins, David J.

  DOI：——

  日期：——