[(2,4-lutidine)₂NiCl₂] | 24884-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [(2,4-lutidine)₂NiCl₂]
• 英文别名: [NiCl₂(2,4-lutidine)₂]；{NiCl2(α.γ-(CH3)2C5H3N)2}；nickel(II) dichloro bis(2,4-lutidine)；[(2,4-lutidine)NiCl2]
• CAS: 24884-44-4
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₂N₂Ni
• 分子量: 343.906
• InChiKey: XQSVFZRMGJOJOB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,4-lutidine)₂NiCl₂] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {NiCl3(α.γ-((CH3)2C5H3N))}(1-)
  参考文献：
  名称：

  Coordination Compounds of Nickel(II) with Substituted Pyridines. Square-Planar, Tetrahedral, and Octahedral Compounds of 2,3-, 2,4-, and 2,5-Dimethylpyridine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50014a004
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基吡啶 、 nickel dichloride 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以91.8%的产率得到[(2,4-lutidine)₂NiCl₂]
  参考文献：
  名称：

  中性β-二酮基亚氨基镍（II）单烷基络合物

  摘要：

  NiCl 2（2,4-二甲基吡啶）2（1）与Tl [Me 2 NN]（3）在THF中的反应导致β-二酮配体的金属转移，四面体{[Me 2 NN] NiCl} 2（4）收率低。在1和3之间的反应中在THF中过滤形成的TlCl过滤后，添加格氏试剂RMgBr导致分离出单烷基络合物[Me 2 NN] Ni（R）（2,4-lutidine）（R = Me（5），Et（6），Pr（7）），收率40-70％。X射线结构5 –图7的7显示这些单烷基是有点拥挤的方形平面物质。抗磁性单烷基络合物的NMR研究表明，在室温下，核苷的离解/再缔合发生在NMR时标上。在乙基和丙基配合物6和7中，四个配位[Me 2 NN] Ni（R）（2,4-lutidine）和不含卢迪啶的物质[Me 2 NN] Ni（R）之间的平衡（R = Et ，Pr）被观察到。对于无碱基的物种，观察到与β-H异乎乎寻常的烷基基团一致的宽广的高场1

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(02)01310-5

文献信息

• A Structure–Activity Study of Ni-Catalyzed Alkyl–Alkyl Kumada Coupling. Improved Catalysts for Coupling of Secondary Alkyl Halides
  作者：Peng Ren、Oleg Vechorkin、Kim von Allmen、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja200270k

  日期：2011.5.11

  of several well-defined Ni catalysts that are significantly more active and efficient than the pincer complex [((Me)N(2)N)NiCl] for the coupling of secondary alkyl halides. The best two catalysts are [((H)NN)Ni(PPh(3))Cl] and [((H)NN)Ni(2,4-lutidine)Cl]. The improved activity and efficiency was attributed to the fact that phosphine and lutidine ligands in these complexes can dissociate from the Ni

  对 Ni 催化的烷基-烷基熊田型交叉偶联反应进行了结构-活性研究。合成了一系列新的镍（II）配合物，包括具有三齿钳状双（氨基）酰胺配体（（R）N（2）N）和具有双齿混合氨基-酰胺配体（（R）NN）的配合物并对其进行了结构表征. 这些配合物的配位几何形状从方形平面、四面体到方形金字塔形。该配合物已被研究作为未活化的烷基卤化物，特别是仲烷基碘化物与烷基格氏试剂交叉偶联的预催化剂。与先前报道的 Ni 钳形复合物 [((Me)N(2)N)NiCl] 获得的结果进行了比较。预催化剂中的金属转移位点对于催化是必需的。预催化剂的配位几何形状和自旋状态影响很小或没有影响。这项工作导致发现了几种明确定义的 Ni 催化剂，这些催化剂比钳形复合物 [((Me)N(2)N)NiCl] 更活跃、更有效，用于偶联仲烷基卤化物。最好的两种催化剂是 [((H)NN)Ni(PPh(3))Cl] 和 [((H)NN)Ni(2
• Acetylacetonato-based pincer-type nickel(<scp>ii</scp>) complexes: synthesis and catalysis in cross-couplings of aryl chlorides with aryl Grignard reagents
  作者：Erika Asano、Yuki Hatayama、Nobutaka Kurisu、Atsufumi Ohtani、Toru Hashimoto、Youji Kurihara、Kazuyoshi Ueda、Shinji Ishihara、Hirotaka Nagao、Yoshitaka Yamaguchi

  DOI：10.1039/c8dt01295d

  日期：——

  diffraction analysis, these complexes were characterized spectroscopically. Their catalytic activity for a cross-coupling reaction of aryl halides with aryl Grignard reagents was also evaluated. Among these complexes, 2b acted as an effective catalyst for the cross-coupling reaction using aryl chlorides as electrophiles. The electronic properties of these Ni(II) complexes were investigated by cyclic

  在这项工作中，制备了三种不同类型的基于乙酰丙酮基的钳型镍（II）配合物（2）。配合物2a具有三齿ONN配体，其通过乙酰丙酮与N，N-二乙基乙二胺的缩合反应构建。与2a中的NEt 2基团相反，配合物2b包含PPh 2供体基团，即ONP配体骨架。配合物2c由NNN配体组成，该配体是由4-（（2,4,6-三甲基苯基）氨基）戊-3-烯-2-酮与N，N反应制得的-二乙基乙二胺。除X射线衍射分析外，还对这些配合物进行了光谱表征。还评估了它们对芳基卤化物与芳基格氏试剂的交叉偶联反应的催化活性。在这些配合物中，2b充当使用芳基氯化物作为亲电试剂进行交叉偶联反应的有效催化剂。通过循环伏安法和密度泛函理论计算研究了这些Ni（II）配合物的电子性质。
• Synthesis and Reactivity of New Aminophenolate Complexes of Nickel
  作者：Siqi Yu、Huan Wang、Jill Sledziewski、Venkata Madhira、Cyrus Takahashi、Michelle Leon、Yulia Dudkina、Yulia Budnikova、David Vicic

  DOI：10.3390/molecules190913603

  日期：——

  New well-defined, paramagnetic nickel complexes have been prepared and characterized by X-ray crystallography. The complexes were found to be active for the cross-coupling of alkyl electrophiles (especially ethyl 2-bromobutyrate) with alkyl Grignard reagents. The ligand architecture in these new complexes could potentially be rendered chiral, opening up future possibilities for performing asymmetric cross-coupling reactions.

  新型明确的顺磁性镍络合物已经被合成并通过X射线晶体学进行表征。发现这些络合物对烷基电亲体（尤其是乙基2-溴丁酸酯）与烷基格里尼耶试剂之间的交叉耦合反应具有活性。这些新络合物中的配体结构可能被设计为手性，从而为未来进行不对称交叉耦合反应开辟了可能性。
• A Mechanistic Investigation of the Polymerization of Ethylene Catalyzed by Neutral Ni(II) Complexes Derived from Bulky Anilinotropone Ligands
  作者：Jason C. Jenkins、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja030634g

  日期：2004.5.1

  completely to the alkyl olefin complex. Under these conditions, the barriers to migratory insertion were determined to be ca. 16-17 kcal/mol for 9a, 9c, 9d, and 16a. Extraction of 2,6-lutidine from complexes 16a,b yields highly dynamic beta-agostic alkyl complexes [[(2,6-i-Pr(2)C(6)H(3))NC(7)H(5)O]Ni(Et)] 21 and [[(2,6-i-Pr(2)C(6)H(3))NC(7)H(5)O]Ni(i-Pr)] 22. Free energy barriers to nickel-carbon bond

  对衍生自庞大苯胺酮配体的中性 Ni(II) 催化剂催化的乙烯聚合进行了广泛的机理研究。制备的配合物和预催化剂包括芳基衍生物 [(2,6-i-Pr(2)C(6)H(3))NC(7)H(4)O(7-Aryl)Ni(Ph)(PPh(3) ))] (9, Aryl = 苯基(a), 1-萘基(b), 对甲氧基苯基(c), 对三氟甲基苯基(d)), 烷基衍生物[[(2,6-(i)Pr(2) )C(6)H(3))NC(7)H(5)O]Ni(R)(2,4-二甲基吡啶)] (16, R = Et (a), n-Pr (b)) 和[[(2,6-(i)Pr(2)C(6)H(3))NC(7)H(5)O]Ni(R)(PPh(3))] (17, R = Et (a)、n-Pr (b)、n-己基 (c)、i-Pr (d)) 和镍氢化物配合物 [[(2,6-(i)Pr(2)C(6)H) (3))NC(7)H(5)O]N
• Suppression of β-Hydride Chain Transfer in Nickel(II)-Catalyzed Ethylene Polymerization via Weak Fluorocarbon Ligand–Product Interactions
  作者：Michael P. Weberski、Changle Chen、Massimiliano Delferro、Cristiano Zuccaccia、Alceo Macchioni、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om3002735

  日期：2012.5.14

  ckel(II) methyl trimethylphosphine ((CH3)FI-Ni) and [2-tert-butyl-6-((2,6-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phenylimino)methyl)phenolato]nickel(II) methyl trimethylphosphine ((CF3)FI-Ni) are reported. In the presence of a Ni(COD)2 cocatalyst, these catalysts produce markedly different polyethylenes: densely branched oligomers with Mw = 1.4 × 103 g mol–1 for (CH3)FI-Ni vs lightly branched polyethylenes

  两种中性带电的Ni（II）乙烯聚合催化剂[2-叔丁基-6-（（（2,6-（3,5-二甲基苯基）苯基亚氨基）甲基）苯酚基]镍（II）甲基三甲基膦的合成和表征（（CH 3）FI-Ni）和[2-叔丁基-6-（（（2,6-（3,5-双（三氟甲基）苯基）苯基亚氨基）甲基）苯酚基]镍（II）甲基三甲基膦（（报道了CF 3）FI-Ni）。在Ni（COD）的存在下2助催化剂，这些催化剂产生显着不同的聚乙烯：稠密支化的低聚物中号瓦特= 1.4×10 3克摩尔-1为（CH 3）FI-Ni系VS与轻度支化的聚乙烯中号瓦特= 92×10 3克摩尔-1为（CF 3）FI-Ni系，并与~6.5×聚合活性，并与更大的性能的热稳定性。模型Ni-乙基化合物[2-叔丁基-6-（（（2,6-（3,5-双（三氟甲基）苯基）苯基亚氨基）甲基）苯酚基]镍的HOESY 2D 19 F，1 H NMR光谱（II）乙基2,4-二甲基吡啶（（CF