(isoquinolin-1-yl)ferrocene | 879559-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (isoquinolin-1-yl)ferrocene
• 英文别名: 1-ferrocenylisoquinoline；cyclopenta-1,3-diene;1-cyclopenta-2,4-dien-1-ylisoquinoline;iron(2+)
• CAS: 879559-36-1
• 化学式: C₁₉H₁₅FeN
• 分子量: 313.182
• InChiKey: XNPCQSWCJMUXKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (isoquinolin-1-yl)ferrocene 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 (1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-2-(p-tolyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 、 重水 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称Ç ？使用手性二烯配体将二茂铁与烯烃进行H烷基化

  摘要：

  实现了二茂铁衍生物与各种烯烃的第一次催化和对映选择性CH烷基化。具有手性二烯配体和异喹啉基部分作为导向基团的阳离子铱络合物对于区域选择性和对映选择性CH键活化至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201402518
• 作为产物：
  描述：

  di-μ-chloro-bis[2-(1-isoquinolinyl)ferrocenyl](C,N)dipalladium 在 三乙胺 、 丙烯酸乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以67%的产率得到(isoquinolin-1-yl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Cyclopalladated complex of 1-ferrocenylisoquinoline

  摘要：

  研究人员获得了一种新的二聚环钯化二茂铁络合物二-µ-氯-双[2-(1-异喹啉基)二茂铁](C,N)二钯，并对其进行了表征。研究了它在赫克反应和铃木反应（包括固相反应）以及降冰片烯加氢反应中的催化特性。

  DOI：

  10.1007/s11172-015-0834-5

文献信息

• Ferrocenylindium Reagents in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Asymmetric Synthesis of Planar Chiral 2-Aryl Oxazolyl and Sulfinyl Ferrocenes
  作者：Mauro Mato、Cristina Pérez-Caaveiro、Luis A. Sarandeses、José Pérez Sestelo

  DOI：10.1002/adsc.201601397

  日期：2017.4.17

  of ferrocenylindium species and palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions for the synthesis of monosubstituted and planar chiral 1,2‐disubstituted ferrocenes is described. Triferrocenylindium reagents (Fc3In) are efficiently prepared in a one‐pot procedure from ferrocenes by lithiation and transmetallation to indium using InCl3. The palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of Fc3In (40 mol%)

  描述了二茂铁基铟物种的制备和钯催化的交叉偶联反应，用于合成单取代和平面手性1,2-二取代的二茂铁。一锅法有效地制备了二茂铁基铟试剂（Fc 3 In），方法是从二茂铁通过InCl 3进行锂化和金属过渡生成铟。钯催化的Fc 3交叉偶联反应在（40 mol％）与各种有机亲电子试剂（芳基，杂芳基，苄基，烯基和酰基卤）在THF中于80°C过夜，可以提供多种单取代的二茂铁，收率良好至极佳。这种方法允许立体选择合成平面手性2-芳基-1-恶唑基二茂铁和2-芳基-1-亚磺酰基二茂铁，这在不对称催化中很重要。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Ferrocenes with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Shao-Bo Wang、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00775

  日期：2017.11.17

  with ethynylbenziodoxolones as the alkynylation reagents was achieved via rhodium-catalyzed direct C–H bond functionalization at room temperature. Mono- and dialkynylation were easily modulated by varying the sterical volume of the directing group, such as pyridine and isoquinoline, and amount of hypervalent iodine reagents. A wide range of ferrocene-based alkynylation products could be obtained in up

  通过在室温下铑催化的直接C–H键官能化，可快速获得二茂铁与乙炔基苯并恶唑啉酮作为炔基化试剂的单-或二炔基化。通过改变导向基团（例如吡啶和异喹啉）的空间体积以及高价碘试剂的量，可以轻松地调节单-和二炔基化。可以以高达94％的收率获得各种各样的二茂铁基炔化产物，并且克级反应也可以高效高效地进行。
• Cobalt-Catalyzed <i>ortho</i> -Methylation of Ferrocenes Bearing <i>ortho</i> -Directing Groups by Catalytic Directed C-H Bond Activation
  作者：David Schmiel、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201700358

  日期：2017.6.8

  Transition-metal-catalyzed C–H functionalization is an emerging powerful alternative to ortho-lithiation protocols. For ferrocene systems almost exclusively noble-metal catalysts have so far been used. Herein we present the first examples of cobalt-catalyzed ortho-methylations by C–H activation at ferrocenes bearing various ortho-directing groups (ODGs). The cobalt-catalyzed ortho-methylation results

  过渡金属催化的C–H功能化是邻位锂化方案的新兴强大替代品。迄今为止，对于二茂铁体系，几乎仅使用贵金属催化剂。在这里，我们介绍了在带有各种邻位导向基团（ODG）的二茂铁上通过C–H活化而钴催化的邻位甲基化的第一个例子。钴催化的邻甲基化导致形成外消旋的1,2-二取代的二茂铁，产率为21-89％。在某些情况下，对称的2,5-二甲基化的二茂铁占主导，甚至是唯一的分离产物。
• Cp*Co(CO)I₂ as Catalyst for Ortho-C,H Activation at Ferrocene: ODG-Dependent Preference for 2-Mono- or 2,5-Dialkenylation
  作者：David Schmiel、Robert Gathy、Holger Butenschön

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00243

  日期：2018.7.9

  of terminal arylethynes gave preferentially the 2,5-dialkenylation products in up to 94% yield. In most cases the 2-monoalkenylation products were not obtained, although there are exceptions with formyl- and thioacetyl-substituted arylethynes and ferrocenylethyne. When 1-phenylpropyne was used, the dialkenylation took place with high selectivity. Use of 1-ferrocenylisoquinoline resulted in moderate

  已经研究了使用Cp * Co（CO）I 2作为某些氮邻位导向基团（ODGs）的催化剂对二茂铁的催化邻位烯基化反应。从2-二茂铁基吡啶开始优化反应条件，许多末端芳基乙炔优先以高达94％的收率得到2,5-二烯基化产物。在大多数情况下，虽然有甲酰基和硫代乙酰基取代的芳炔和二茂铁烯基炔，但没有获得2-单烯基化产物。当使用1-苯基丙炔时，二烯基化反应以高选择性发生。1-二茂铁基异喹啉的使用导致中等收率，对单烯基或二烯基化的选择性差。与N，N-然而，观察到二甲基二茂铁基羧酰胺对单烯基化的选择性非常高。获得的产品收率高达90％；在仅一种情况下，观察到痕量的二烯基化产物。所有产品均进行了光谱表征，包括四次晶体结构分析。当采用第二个烯基化所必需的构象时，该结果由N，N-二甲基氨基甲酰基ODG的空间位阻来解释。总之，已经鉴定出用于选择性钴催化的单烯基或二烯基的ODG。
• Explicit Mechanism of Rh(I)-Catalyzed Asymmetric C–H Arylation and Facile Synthesis of Planar Chiral Ferrocenophanes
  作者：Chen-Xu Liu、Pei-Pei Xie、Fangnuo Zhao、Quannan Wang、Zuolijun Feng、Haoyang Wang、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.2c13542

  日期：2023.3.1

  Low-valent transition metals such as Pd(0)- and Rh(I)-catalyzed C–H arylation with aryl (pseudo)halides is among the enabling reactions for the exclusive cross-coupling of two different aryl partners. However, different from the situation of Pd(0)-catalysis, the mechanism of Rh(I)-catalyzed C–H arylation is underexplored. The sequence of the elementary steps of aryl C–H activation and oxidative addition

  机理引导的反应开发是化学中广受认可的研究范式，因为机理知识的融合将加速新合成方法的发现。低价过渡金属如 Pd(0)- 和 Rh(I)- 催化的 C-H 与芳基（假）卤化物的芳基化反应是两种不同芳基伙伴的排他性交叉偶联的促成反应。然而，与 Pd(0) 催化的情况不同，Rh(I) 催化的 C-H 芳基化的机理尚未得到充分探索。芳基 C-H 活化和芳基（假）卤化物的氧化加成的基本步骤的顺序仍不清楚。在此，我们报告了对 Rh(I) 催化的 2-吡啶基二茂铁和芳基溴化物之间的分子间不对称 C-H 芳基化的明确机制理解的综合实验和计算研究。催化循环中每个基本步骤的识别以及关键中间体和过渡态的结构表征允许合理设计和开发具有挑战性的分子内反应。该反应模式的成功实现为平面手性分子的简便合成奠定了基础[m ]ferrocenophanes ( m = 6–8)，一类很少探索的目标分子，具有应变结构和有趣的分子拓扑结构。