(3E)-4-benzylthio-4-methylthiobut-3-en-2-ol | 137021-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E)-4-benzylthio-4-methylthiobut-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-4-benzylsulfanyl-4-methylsulfanylbut-3-en-2-ol
• CAS: 137021-75-1
• 化学式: C₁₂H₁₆OS₂
• 分子量: 240.39
• InChiKey: GTLSDNXULJIPFR-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzyl dithioacetate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 0.26h， 生成 (3E)-4-benzylthio-4-methylthiobut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  deux中心的编组中心是cérènes-allyl的claisen d'α-hydroxydithioacétals硫磺重排的chiraux contigus。

  摘要：

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86559-5

文献信息

• Stereoselective synthesis of hydroxy-ketenedithioacetals from aldehydes
  作者：Sylvie Tchertchian、Yannick Vallée

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00413-x

  日期：1998.7

  The reaction of Garner's aldehyde with dithioacetate enethiolates followed by alkylation of the intermediate aldolate gives hydroxy-ketenedithioacetals with a moderate anti selectivity. This methodology was applied to the synthesis of various other ketene dithioacetals with high E or Z stereoselectivity.

  Garner醛与二硫代乙酸乙烯酯的反应，然后将中间体醛缩酸酯烷基化，得到具有中等抗选择性的羟基-烯酮二硫缩醛。该方法学应用于具有高E或Z立体选择性的各种其他乙烯酮二硫缩醛的合成。
• A one-pot stereoselective synthesis of hydroxy-ketenedithioacetals from aldehydes
  作者：Sylvie Tchertchian、Yannick Vallée

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01268-m

  日期：1995.8

  The reaction of aldehydes with dithioacetate enethiolates followed by alkylation of the intermediate aldolate gives hydroxy-ketenedithioacetals with high stereoselectivity.