[D(OEt2)]B(C6H3-3,5-(CF3)2)4 | 1134299-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [D(OEt2)]B(C6H3-3,5-(CF3)2)4
• CAS: 1134299-66-3
• 化学式: C₄H₁₁O*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 939.343
• InChiKey: XXFPKTLOKQAEFV-DYCDLGHISA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.37
• 重原子数：
  62.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru2(S2C3H6)(μ-H)(H)(CO)3(PCy3)2 、 [D(OEt2)]B(C6H3-3,5-(CF3)2)4 以 not given 为溶剂， 生成 [Ru2(S2C3H6)(μ-H)(CO)3(PCy3)2(HD)](1+)
  参考文献：
  名称：

  仅铁氢化酶活性位点的二钌类似物的二氢活化

  摘要：

  Ru2(S2C3H6)(CO)4(PCy3)2 (1) 和 H2 的光化学反应得到二氢化物 Ru2(S2C3H6)(mu-H)(H)(CO)3(PCy3)2 (2)。核磁共振和晶体学研究揭示了相互反式的基础膦配体以及桥连和末端氢化物。Ru2(S2C2H4)(CO)4(PCy3)2 的行为类似。其他 HX 底物经过光加成到 1，为 X = OTs (3a)、Cl (3b) 和 SPh (3c) 提供 Ru2(S2C3H6)(mu-H)(X)(CO)3(PCy3)2。用 [H(OEt2)]BArF4 (ArF = B(C6H3-3,5-(CF3)2) 在 CD2Cl2 中处理 Ru2(S2C3H6)(mu-H)(H)(CO)3(PCy3)2 得到 [ Ru2(S2C3H6)(mu-H)(CO)3(PCy3)2(H2)]+ (4)，催化H2-D2交换。2与[D(OEt2)]BArF4反应得到[Ru2(S2C3H6)

  DOI：

  10.1021/ja0455594

文献信息

• Addition of Small Electrophiles to N-Heterocyclic-Carbene-Stabilized Disilicon(0): A Revisit of the Isolobal Concept in Low-Valent Silicon Chemistry
  作者：Marius I. Arz、Martin Straßmann、Daniel Geiß、Gregor Schnakenburg、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1021/jacs.6b01018

  日期：2016.4.6

  [B(Ar(F))4] (1R[B(Ar(F))4]; R = H, Me, Et; Ar(F) = C6H3-3,5-(CF3)2; Idipp = C[N(C6H3-2,6-iPr2)CH]2) as red to orange colored, highly air-sensitive solids, which were characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR spectroscopy and multinuclear NMR spectroscopy. Dynamic NMR studies in solution revealed a degenerate isomerization (topomerization) of the "σ-bonded" tautomers of 1H[B(Ar(F))4], which

  (Idipp)Si=Si(Idipp) (1) 的质子化和烷基化得到混合价的二硅 (I)-硼酸盐 [(Idipp)(R)Si(II)=Si(0)(Idipp)][B( Ar(F))4] (1R[B(Ar(F))4]; R = H, Me, Et; Ar(F) = C6H3-3,5-(CF3)2; Idipp = C[N( -2,6-iPr2)CH]2) 为红色至橙色、对空气高度敏感的固体，通过单晶 X 射线衍射、红外光谱和多核 NMR 光谱对其进行表征。溶液中的动态 NMR 研究揭示了 1H[B(Ar(F))4] 的“σ 键合”互变异构体的简并异构化（拓扑异构化），根据量子化学计算通过 NHC 稳定化（NHC = N-杂环卡宾）二硅氢鎓离子（“π键”异构体），让人想起烯烃质子化时形成的卡宾离子的简并重排。1H[B(Ar(F))4] 的拓扑异构化提供了在分子系统中观察到的沿 Si=Si
• Molecular Mimics of Heterogeneous Metal Phosphides: Thermochemistry, Hydride‐Proton Isomerism, and HER Reactivity
  作者：Joshua A. Buss、Masanari Hirahara、Yohei Ueda、Theodor Agapie

  DOI：10.1002/anie.201808307

  日期：2018.12.10

  dinuclear molybdenum complexes bearing phosphido or phosphinidene bridging ligands was synthesized as a structural model of heterogeneous metal phosphide catalysts. Addition of acid to a monocationic Mo2‐μ‐P complex results in phosphide protonation, affording a dicationic Mo2‐μ‐PH species. Alternatively, reaction of an isoelectronic Mo2‐μ‐P precursor with LiBEt3H gives a Mo2H‐μ‐P complex. Mixing these

  作为多相金属磷化物催化剂的结构模型，合成了一系列新的带有磷基或次膦基桥联配体的低价双核钼配合物。酸的加成到一个单阳离子沫2在磷化物质子化-μ-P复合结果，得到双阳离子沫2 -μ-PH物种。可替换地，等电子沫的反应2与利贝特-μ-P的前体3 H，使得一个沫2 H-μ-P复合物。混合这些物质，一个带有Mo-H键，另一个带有P-H键，导致在室温下容易产生H 2。
• Isolation of a Mixed Valence Diiron Hydride: Evidence for a Spectator Hydride in Hydrogen Evolution Catalysis
  作者：Wenguang Wang、Mark J. Nilges、Thomas B. Rauchfuss、Matthias Stein

  DOI：10.1021/ja312458f

  日期：2013.3.6

  were employed to rationalize the electronic structure of [H1](0) and to facilitate spectral simulation and assignment of EPR parameters including (1)H and (31)P hyperfine couplings. The EPR spectra of [H1](0) and [D1](0) demonstrate that the singly occupied molecular orbital is primarily localized on the Fe center with the longer bond to H, that is, Fe(II)-H···Fe(I). The coupling to the hydride is A((1)H)

  混合价二铁氢化物络合物 (μ-H)Fe2(pdt)(CO)2(dppv)2 ([H1](0)，其中 pdt =1,3-丙二硫醇，dppv = cis-1,2-C2H2 (PPh2)2)，是通过使用十甲基钴茂还原不同的氢化物 [H1](+) 生成的。晶体学分析表明 [H1](0) 保留了其前体的立体化学，其中一个 dppv 配体跨越两个基底位点，另一个跨越顶端和基底位置。Fe---Fe 键从 2.66 Å 拉长到 2.80，但 Fe-P 键仅发生微妙的变化。尽管 Fe-H 距离在前体中无法区分，但它们在 [H1](0) 中相差 0.2 Å。X 波段电子顺磁共振 (EPR) 光谱显示存在两种立体异构体，一种在晶体学上表征并且大约 10% 的贡献来自第二个对称 (sym) 异构体，其中两个 dppv 配体都占据顶端 - 基础位点。dppv 配体的不对称（非对称）排列反映在 A((31)P) 的值中，其范围从基础膦的
• Synthesis, Structure, and Electronic Properties of Monomeric and Dimeric Trispyrazolylborate Platinum(II) Hydride Complexes
  作者：Stefan Reinartz、Mu-Hyun Baik、Peter S. White、Maurice Brookhart、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1021/ic010099q

  日期：2001.8.27

  [kappa(2)-((Hpz)BHpz2)Pt(mu-H)]2[BAr'4]2 (6), forms. DFT calculations supplement intuitive expectations regarding 3-center-2-electron bridging orbital descriptions for the electronic structure of this complex. X-ray structure determinations for the monomeric acetonitrile adduct 4 and the dicationic dimer 6 are reported.

  Tp'PtMe（H）2（2）[Tp'=氢化三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯]是由Tp'PtMe（CO）（1）通过与水在碱性丙酮/水混合物中反应而制得的。在吡唑氮原子之一上的2的质子化诱导甲烷的消除，并且所得的单氢化铂（II）溶剂中间体（3）可以被添加的配体捕获。[kappa（2）-（（（Hpz）BHpz2）Pt（H）（L）] [BAr'4] [L = MeCN（4），CH2 = （5 ）; 分离出pz ＝ 3，5-二甲基吡唑基，BAr′4 ＝四（3，5-三氟甲基苯基）硼酸酯。如果2在不存在捕获配体的情况下被质子化，则为深红色氢化物桥接的双核复合物[kappa（2）-（（Hpz）BHpz2）Pt（mu-H）] 2 [BAr'4] 2（6），形式。DFT计算补充了有关该复合物电子结构的3中心2电子桥接轨道描述的直观期望。报告了单体乙腈加合物4和双官能二聚体6的X射线结构测定。
• Multiple Proton-Coupled Electron Transfers at a Tricopper Cluster: Modeling the Reductive Regeneration Process in Multicopper Oxidases
  作者：Weiyao Zhang、Curtis E. Moore、Shiyu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c10948

  日期：2022.2.2

  copper cluster CuICuICuI(μ2-OH2) (FR) from native intermediate CuIICuIICuII(μ3-O) (NI) in multicopper oxidases (MCOs). The tricopper cluster can access four oxidation states (I,I,I to II,II,II) and four protonation states ([Cu3(μ3-O)]LH, [Cu3(μ3-OH)]L, [Cu3(μ3-OH)]LH, and [Cu3(μ3-OH2)]L, where LH denotes the protonated ligand), allowing mechanistic investigation of proton-coupled electron transfer (PCET)

  酶中的金属簇通过在狭窄的电位范围内积累多个氧化还原当量来进行维持生命的反应。这种在自然界中普遍观察到的氧化还原电位水平效应尚未用合成金属簇重现。在此，我们采用完全封装的合成三铜络合物来模拟完全还原的三核铜簇 Cu I Cu I Cu I (μ 2 -OH 2 ) ( FR ) 从天然中间体 Cu II Cu II的三电子双质子还原再生。Cu II (μ 3 -O) (镍) 在多铜氧化酶 (MCO) 中。三铜簇可以达到四种氧化态（I,I,I to II,II,II）和四种质子化态（[Cu 3 (μ 3 -O)] L H , [Cu 3 (μ 3 -OH)] L , [Cu 3 (μ 3 -OH)] L H和 [Cu 3 (μ 3 -OH 2 )] L , 其中LH表示质子化配体），允许对与 MCO 相关的质子耦合电子转移 (PCET) 进行机械研究。用光谱学或 X 射线单晶衍射表征了七种具有