diethyl (E)-2-cyano-1-methylvinylphosphonate | 1395963-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-2-cyano-1-methylvinylphosphonate
• 英文别名: (E)-3-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]but-2-enenitrile
• CAS: 1395963-25-3
• 化学式: C₈H₁₄NO₃P
• 分子量: 203.178
• InChiKey: CISYSXIWARQKOP-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  65.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-2-cyano-1-methylvinylphosphonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 8.0h， 以73%的产率得到diethyl (E)-1-(bromomethyl)-2-cyanovinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  1-[(烷基氨基)(氰基)甲基]乙烯基膦酸二乙酯的实用合成

  摘要：

  描述了 (E)-1-(溴甲基)-2 氰基乙烯基膦酸二乙酯 4 的简单、方便和高度立体选择性的合成。该产物将是通过烯丙基重排 SN2 型机制合成 1-[(烷基氨基)(氰基)甲基]乙烯基膦酸二乙酯 5 的有用底物。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.811
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (α-hydroxymethyl)vinylphosphonate 在 三乙烯二胺 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl (E)-2-cyano-1-methylvinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  1-[(烷基氨基)(氰基)甲基]乙烯基膦酸二乙酯的实用合成

  摘要：

  描述了 (E)-1-(溴甲基)-2 氰基乙烯基膦酸二乙酯 4 的简单、方便和高度立体选择性的合成。该产物将是通过烯丙基重排 SN2 型机制合成 1-[(烷基氨基)(氰基)甲基]乙烯基膦酸二乙酯 5 的有用底物。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.811

文献信息

• Asymmetric Bioreduction of β-Activated Vinylphosphonate Derivatives Using Ene-Reductases
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński、Nikolaus G. Turrini、Kurt Faber、Mélanie Hall

  DOI：10.1002/adsc.201700716

  日期：2017.12.11

  thereby providing a stereo‐complementary approach to current asymmetric hydrogenation protocols on similar compounds. Preparative‐scale syntheses performed in aqueous buffer using formate/formate dehydrogenase for recycling of the nicotinamide cofactor granted access to β‐keto‐, cyano‐ and ester phosphonates from the (E)‐isomers of α,β‐unsaturated phosphonates in up to 72% isolated yield and >99% ee.

  通过使用老黄酶家族的几种烯还原酶作为生物催化剂，通过酶促还原相应的β-活化的乙烯基膦酸酯衍生物，获得了一系列功能化的α-手性膦酸酯。单独的膦酸酯基团活化不足，可通过在β位引入吸电子基团来弥补，这导致高水平的转化（高达> 99％）。始终提供所有活性酶（R）配置的产品具有出色的立体选择性，从而为类似化合物的当前不对称氢化方案提供了立体互补方法。使用甲酸/甲酸酯脱氢酶在水性缓冲液中进行制备规模的合成，以回收烟酰胺辅因子，从而可以从多达72种的α，β-不饱和膦酸酯的（E）异构体中获得β-酮，氰基和酯膦酸酯。 ％分离产率和＞ 99％ee。
• A practical synthesis of diethyl 1-[(alkylamino)(cyano)methyl]vinylphosphonates
  作者：Asma Fray、Jihène Ben Kraïem、Abdelaziz Souizi、Hassen Amri

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.811

  日期：——

  A simple, convenient and highly stereoselective synthesis of diethyl (E)-1-(bromomethyl)-2cyanovinylphosphonate 4 is described. The product would be a useful substrate for the synthesis of diethyl 1-[(alkylamino)(cyano)methyl]vinylphosphonates 5 via allylic rearrangement SN2 -type mechanism.

  描述了 (E)-1-(溴甲基)-2 氰基乙烯基膦酸二乙酯 4 的简单、方便和高度立体选择性的合成。该产物将是通过烯丙基重排 SN2 型机制合成 1-[(烷基氨基)(氰基)甲基]乙烯基膦酸二乙酯 5 的有用底物。