[(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)Pd–OH] | 688009-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)Pd–OH]
• 英文别名: [(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)Pd-OH]；[(2,6-bis(diisopropylphosphino)phenyl)Pd(OH)]；[(^iPrPCP)Pd-OH]
• CAS: 688009-97-4
• 化学式: C₂₀H₃₆OP₂Pd
• 分子量: 460.873
• InChiKey: ULYBONPEKPQCFY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)Pd–OH] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)Pd-OCOOMe]
  参考文献：
  名称：

  用iPr PCP夹钳配体稳定的镍和钯的单体醇盐和烷基碳酸酯配合物：醇催化羧化为碳酸烷基酯的模型†

  摘要：

  [[ iPr PCP] M-OR]类型的单体烷氧基配合物（M = Ni或Pd； R = Me，Et，CH 2 CH 2 OH；iPr PCP = 2,6-双（二异丙基膦基）苯基）与CO 2得到相应的碳酸烷基酯[（iPr PCP）M-OCOOR]。我们已经研究了这些化合物的反应，作为从醇和CO 2催化合成有机碳酸酯的关键步骤的模型。MOCO-OR键在动力学上不稳定，可以很容易地与水或其他醇（R'OH）交换OR基团，从而得到含有ROH和[（iPr PCP）M-OCOOH]（碳酸氢盐）或[[ iPrPCP）M-OCOOR']。但是，[（iPr PCP）M-OCOOR]配合物是热稳定的，当将其保存在密封容器中时，在溶液中可以无限期地保持稳定。已经解释了交换平衡的常数，表明CO 2插入MO键在热力学上对M-OR比对M-OH更有利。烷基碳酸酯络合物[（iPr PCP）M-OCOOR]不能通过分子间（使

  DOI：

  10.1039/c8dt04919j
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-bis(diisopropylphosphino)phenyl)Pd(OCH₂CH₂OMe)] 在 水 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)Pd–OH]
  参考文献：
  名称：

  用iPr PCP夹钳配体稳定的镍和钯的单体醇盐和烷基碳酸酯配合物：醇催化羧化为碳酸烷基酯的模型†

  摘要：

  [[ iPr PCP] M-OR]类型的单体烷氧基配合物（M = Ni或Pd； R = Me，Et，CH 2 CH 2 OH；iPr PCP = 2,6-双（二异丙基膦基）苯基）与CO 2得到相应的碳酸烷基酯[（iPr PCP）M-OCOOR]。我们已经研究了这些化合物的反应，作为从醇和CO 2催化合成有机碳酸酯的关键步骤的模型。MOCO-OR键在动力学上不稳定，可以很容易地与水或其他醇（R'OH）交换OR基团，从而得到含有ROH和[（iPr PCP）M-OCOOH]（碳酸氢盐）或[[ iPrPCP）M-OCOOR']。但是，[（iPr PCP）M-OCOOR]配合物是热稳定的，当将其保存在密封容器中时，在溶液中可以无限期地保持稳定。已经解释了交换平衡的常数，表明CO 2插入MO键在热力学上对M-OR比对M-OH更有利。烷基碳酸酯络合物[（iPr PCP）M-OCOOR]不能通过分子间（使

  DOI：

  10.1039/c8dt04919j

文献信息

• Reversible Reactions of Ni and Pd Hydroxo Pincer Complexes [( <i> ⁱ </i> ^Pr PCP)M–OH] with CO ₂ : Solid‐State Study of the Decarboxylation of the Monomeric Bicarbonate Complexes [( <i> ⁱ </i> ^Pr PCP)M–OCOOH] (M = Ni, Pd)
  作者：Luis Miguel Martínez‐Prieto、Concepción Real、Elena Ávila、Eleuterio Álvarez、Pilar Palma、Juan Cámpora

  DOI：10.1002/ejic.201300995

  日期：2013.11.4

  This work was supported by the Government of Spain (project number CTQ2012-30962), the Junta de Andalucia (project number FQM6276), and the European Union (EU) (FEDER funds). L. M. M. thanks the Junta de Andalucia for a predoctoral research contract

  这项工作得到了西班牙政府（项目编号 CTQ2012-30962）、安达卢西亚军政府（项目编号 FQM6276）和欧盟（EU）（FEDER 基金）的支持。LMM 感谢安达卢西亚军政府的博士前研究合同
• Nucleophilic Nickel and Palladium Pincer Hydroxides: A Study of Their Reactions with Dimethyl Carbonate and Other Non‐Alkylating Organic Electrophiles
  作者：Luis M. Martínez‐Prieto、Diego Río、Eleuterio Álvarez、Pilar Palma、Juan Cámpora

  DOI：10.1002/ejic.202100400

  日期：2021.8.6

  The reactions of the pincer hydroxide complexes [(iPrPCP)M(OH)] (M=Ni, Pd) with dimethyl carbonate (DMC), and a set of organic electrophiles including benzaldehyde have been investigated in the context of our ongoing investigation on the synthesis of alkyl carbonates from CO2 and alcohols. The final outcome of such reactions is diverse, but for PhCHO and DMC the first step is a mechanistically similar

  钳形氢氧化物络合物 [( iPr PCP)M(OH)] (M=Ni, Pd) 与碳酸二甲酯 (DMC) 和一组有机亲电试剂（包括苯甲醛）的反应在我们正在进行的研究的背景下进行了研究由 CO 2和醇合成碳酸烷基酯。这种反应的最终结果是多种多样的，但对于 PhCHO 和 DMC，第一步是在羰基官能团上添加机械相似的 [M]-OH 键，这会导致不稳定的加合物。DMC 被 Ni 和 Pd 的氢氧化物不可逆地裂解，提供相应的碳酸甲酯[( iPr PCP)MOCO 2 Me] 和甲醇，而 PhCHO 提供苯甲酸酯复合物 [[( iPr PCP)MOCO 2博士]。这些反应的主要动力学和热力学特征通过计算 DFT 模型令人满意地再现。这些计算揭示了亲核氢氧化物对 DMC 裂解不可逆的真正原因，这是阻止甲醇羧化被 Ni 或 Pd 钳子催化的主要原因。
• CO Insertion Reactions into the M−OH Bonds of Monomeric Nickel and Palladium Hydroxides. Reversible Decarbonylation of a Hydroxycarbonyl Palladium Complex
  作者：Juan Cámpora、Pilar Palma、Diego del Río、Eleuterio Álvarez

  DOI：10.1021/om040002i

  日期：2004.4.1

  The monomeric hydroxides MC6H3-2,6((CH2PPr2)-Pr-i)(2)}(OH) (M = Ni, Pd) react with carbon monoxide, giving rise to the binuclear CO2 complexes [MC6H3-2,6-(CH(2)PiPr(2))(2)}](2)(mu-CO2-k(2)C,O) (M = Ni, Pd). The formation of the Pd derivative takes place via the mononuclear species PdC6H3-2,6-((CH2PPr2)-Pr-i)(2)}(COOH), which is stable under a CO atmosphere but reversibly loses CO and H2O on attempted isolation.