摘要:
配合物[Pd(bpma)(H 2 O)] 2+和[Pt(bpma)(H 2 O)] 2+的取代反应,其中bpma =双(2-吡啶基甲基)胺与TU,DMTU和TMTU两种络合物和Cl - ,溴- ,我-和SCN -的铂配合物,进行了研究在含水0.10M的的NaClO 4使用可变温度在pH 2.5停流分光光度计。[Pd(bpma)(H 2 O)] 2+(6.67)中配位水分子的p K a值比[Pt(bpma)(H 2 O)] 2+的p K a值高。观察到的伪一级速率常数k obs(s -1)服从方程k obs=k 2 [Nu](Nu =亲核试剂)。二级速率常数表明,Pd(II)络合物的反应性比Pt(II)高10 3倍。) 复杂的。对于TMTU,归因于位阻的亲核试剂反应性和对DMTU的诱导作用被发现为[Pt(bpma)(H 2 O)] 2+的DMTU> TU> TMTU和[Pd]的DMTU≈TU>