tert-butyl-[(Z)-1-(oxan-2-yloxy)-8-trimethylsilyloct-5-en-4-yl]oxy-diphenylsilane | 160910-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(Z)-1-(oxan-2-yloxy)-8-trimethylsilyloct-5-en-4-yl]oxy-diphenylsilane
• CAS: 160910-86-1
• 化学式: C₃₂H₅₀O₃Si₂
• 分子量: 538.918
• InChiKey: PSGIXQTWSGTOCL-JXAWBTAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.54
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(Z)-1-(oxan-2-yloxy)-8-trimethylsilyloct-5-en-4-yl]oxy-diphenylsilane 在 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [(1S,2S,3R)-3-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-((E)-3-trimethylsilanyl-propenyl)-cyclopentyl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内al烯方法控制三个连续的立体中心的立体化学：（±）-甲基葫芦巴酯和（±）-甲基茉莉酮酸酯的合成

  摘要：

  描述了表茉莉酮类化合物，（±）-甲基葫芦酸酯和（±）-甲基茉莉酸酯的总合成从醛14开始，其中关键步骤是高度立体控制的5-（3,4）烯环化17→18。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85038-0
• 作为产物：
  描述：

  4-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)丁醛 在 二氯二茂钛 咪唑 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl-[(Z)-1-(oxan-2-yloxy)-8-trimethylsilyloct-5-en-4-yl]oxy-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  分子内al烯方法控制三个连续的立体中心的立体化学：（±）-甲基葫芦巴酯和（±）-甲基茉莉酮酸酯的合成

  摘要：

  描述了表茉莉酮类化合物，（±）-甲基葫芦酸酯和（±）-甲基茉莉酸酯的总合成从醛14开始，其中关键步骤是高度立体控制的5-（3,4）烯环化17→18。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85038-0

文献信息

• Intramolecular alder ene approach to stereochemical control over three contiguous stereogenic centres : Synthesis of (±)-methyl cucurbate and (±)-methyl epijasmonate
  作者：Tarun K. Sarkar、Binay K. Ghorai、Asoke Banerji

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85038-0

  日期：1994.9

  The total synthesis of epijasmonoids, (±)-methyl cucurbate and (±)-methyl epijasmonate is described starting from aldehyde 14, where the key step is a highly stereocontrolled 5- (3,4) ene cyclization 17 → 18.

  描述了表茉莉酮类化合物，（±）-甲基葫芦酸酯和（±）-甲基茉莉酸酯的总合成从醛14开始，其中关键步骤是高度立体控制的5-（3,4）烯环化17→18。
• Stereochemical Control over Three Contiguous Stereogenic Centers in the Intramolecular Ene Reaction of Activated 1,6-Dienes. Application to the Synthesis of (±)-Methyl Cucurbate and (±)-Methyl Epijasmonate
  作者：Tarun K. Sarkar、Binay K. Ghorai、Sandip K. Nandy、Bireswar Mukherjee、Asoke Banerji

  DOI：10.1021/jo961739n

  日期：1997.8.1

  The influence of a protected alcohol group adjacent to the ene or enophile component on diastereoselectivity in both thermal and Lewis acid-catalyzed 5-(3,4) ene reactions of a series of 1,6-dienes 1-7 has been studied. The results indicate that its effect can be considerable, and in one example, with a gem-dimethyl group on the connecting chain and a large silyl protecting group on the hydroxyl, the diastereocontrol was almost perfect, with three stereogenic centers and one double bond geometry set up in one step, e.g., 4 --> 10. This new finding was exploited in a synthesis of epijasmonoid natural products, (+/-)-methyl cucurbate (19) and (+/-)-methyl epijasmonate (18) starting from aldehyde 24, where the key step was a highly diastereocontrolled 5-(3,4) ene cyclization 23 --> 22.