N-(3α-acetoxy-11-oxonorcholan-23-ylcarbonyloxy)pyridine-2-thione | 89025-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: N-(3α-acetoxy-11-oxonorcholan-23-ylcarbonyloxy)pyridine-2-thione
• 英文别名: (2-sulfanylidenepyridin-1-yl) (4R)-4-[(3R,5R,8S,9S,10S,13R,14S,17R)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-11-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• CAS: 89025-69-4
• 化学式: C₃₁H₄₃NO₅S
• 分子量: 541.752
• InChiKey: PJXXNPKCOIRJJJ-KQIABVFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3α-acetoxy-11-oxonorcholan-23-ylcarbonyloxy)pyridine-2-thione 反应 2.0h， 生成 3α-acetoxy-23(2'-pyridylthio)-24-nor-cholan-11-one
  参考文献：
  名称：

  酸自由基脱羧的新方法和改进方法

  摘要：

  在用三正丁基锡烷或叔丁基硫醇处理时，衍生自N-羟基吡啶-2-硫酮的羧酸酯进行有效的自由基链脱羧成相应的正构烷烃。在没有这些氢原子供体的情况下，观察到平滑的脱羧重排，给出了正烷基2-吡啶基硫化物。

  DOI：

  10.1039/c39830000939
• 作为产物：
  描述：

  3α-acetoxy-11-oxo-cholanic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 草酸氯化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-(3α-acetoxy-11-oxonorcholan-23-ylcarbonyloxy)pyridine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  新的自由基链反应的发明。第八部分 硫代异羟肟酸酯的自由基化学；一种由羧酸生成碳自由基的新方法

  摘要：

  N-羟基吡啶-2-硫酮的脂族和脂环族酯很容易在自由基链反应中被三丁基锡烷还原以提供正烷烃。1在不存在锡烷的情况下，会发生平滑的脱羧latlive重排，从而生成2-取代的硫代吡啶。1该反应中存在的自由基与-丁基硫醇一起引发有效的自由基反应，形成正构烷烃和2-吡啶基-丁基二硫化物。1类似地，这些碳自由基可通过卤素原子转移而捕获，得到正烷基氯化物，溴化物和碘化物。2在叔丁基硫醇的存在下，用氧气在另一个自由基链反应中形成相应的正烷基氢过氧化物。3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97173-x

文献信息

• The invention of new radical chain reactions. part X
  作者：Derek H.R. Barton、Hideo Togo、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91351-1

  日期：1985.1

  oxidised to carboxylic acids by treatment with alkaline hydrogen peroxide. Reductive cleavage to the corresponding aldehydes or ketones is efficiently carried out by the action of TiCl3. Addition of methyl magnesium iodide to the methyl ketone derived from 3α-acetoxy 11-oxo cholanic acid gives steroid possessing the 25-hydroxycholesterol side chain of the vitamin D3 metabotites. Radical additions to

  衍生自硫代异羟肟酸酯的自由基容易加到硝基烯烃（Z = NO 2）中，从而获得高产率的α-亚硝基硫化物。在结构允许的情况下，这些加合物通过用碱性过氧化氢处理很容易被氧化成羧酸。通过TiCl 3的作用，可以有效地进行相应的醛或酮的还原裂解。将甲基碘化镁加到衍生自3α-乙酰氧基11-氧代胆酸的甲基酮中，得到的类固醇具有维生素D 3代谢物的25-羟基胆固醇侧链。简述了对1-苯基硫-2-硝基丙烯的自由基加成反应。
• Concise syntheses of L-selenomethionine and of L-selenocystine using radical chain reactions
  作者：Derek H.R. Barton、Dominique Bridon、Yolande Hervé、Pierre Potier、Josiane Thierry、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88049-2

  日期：1986.1

  from (e.g. ) in the presence of dimethyldiselenide provided the protected L-selenomethionine directly. We have shown that triselenocyanide Se3(CN)2 can serve as an efficient selenocyanating agent for radicals; the selenocyanide group is a good precursor for the diselenide moiety of L-selenocystine.

  L-硒代蛋氨酸和L-硒代胱氨酸分别以高产率从受保护的L-谷氨酸和L-天门冬氨酸衍生物制备。在二甲基二硒化物的存在下辐照衍生自（例如）的混合酸酐（酯）可直接提供被保护的L-硒代蛋氨酸。我们已经表明，三硒氰化物Se 3（CN）2可以作为自由基的有效硒氰化剂。硒氰化物基团是L-硒代胱氨酸的二硒化物部分的良好前体。
• Homologation of acids via carbon radicals generated from the acyl derivatives of N-hydroxy-2-thiopyridone. (The two-carbon problem).
  作者：H.R. Derek、Chern Barton Ching-Yuh、Jaszberenyi Cs. Joseph

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92693-5

  日期：1991.7
• Decarboxylative radical addition to vinylsulphones and vinylphosphonium bromide: Some further novel transformations of geminal (pyridine-2-thiyl) phenylsulphones.
  作者：Derek H.R. Barton、Jean Boivin、Elisabeth Crépon (née da Silva)、Jadab Sarma、Hideo Togo、Samir Z. Zaid

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96163-0

  日期：1991.8

  Irradiation of O-acyl derivatives 1 of N-hydroxy- 2-thiopyridone with visible light in the presence of phenyl vinyl sulphone or vinyl triphenylphosphonium bromide leads to the corresponding adducts 8 and 9 which can undergo a wide variety of further transformations.
• Barton, Derek H. R.; Chern, Ching-Yuh; Jaszberenyi, Joseph Cs., Australian Journal of Chemistry, 1995, vol. 48, # 2, p. 407 - 426
  作者：Barton, Derek H. R.、Chern, Ching-Yuh、Jaszberenyi, Joseph Cs.

  DOI：——

  日期：——