摘要:
用THF处理FeCl2与[CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2]的锂衍生物,并从乙醚中结晶,得到了‘ate’复合物[{CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}Fe(μ-Cl)2Li(THF)(OEt2)],其中铁是四配位的,氯离子桥接至锂。将[M{N(SiMe3)}2](M = Mn, Fe, Co)与[CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2]在甲苯中反应,得到复合物[{CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}MN(SiMe3)2],这些复合物均表现出基本平面的N(1)–N(2)–N(3)–M配位。双(膦亚氨基)甲基配体的羧阴离子特性导致在Mn和Co复合物中C(1)–M距离接近,有效地将配位数提升到四。类似的铁化合物则严格为三配位,X射线晶体学和57Fe Mössbauer谱图均表明这一点。然而,这种化合物的质子解离与Ph3COH反应生成铁烷氧化物[{CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}FeOCPh3],其C(1)–Fe接触距离为2.375 Å。尽管该复合物中铁中心由于这一接触仅稍微呈金字塔形,但其57Fe Mössbauer谱表明金属局部电子环境发生了显著扰动。