3α-Acetoxy-5α-androstan-7,17-dion | 111319-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-Acetoxy-5α-androstan-7,17-dion
• 英文别名: [(3R,5R,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-7,17-dioxo-2,3,4,5,6,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 111319-39-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: OPILDTWOQIIZJT-RFXXLTOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸雄甾酮 在 (S,S)-[Fe(^TIPSBPBI)(OTf)₂] 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有刚性双异吲哚啉骨架的非血红素铁催化剂及其在选择性脂肪族CH氧化中的应用

  摘要：

  合成了基于B​​PBP配体的双异吲哚啉-双吡啶配体平台的铁配合物（BPBP = N， N' -bis（2- picolyl）-2,2' -bis-pyrrolidine）并将其应用于选择性在温和条件下用过氧化氢进行脂肪族CH的氧化。在双吡咯烷主链上引入苯部分会导致叔酸优先于仲CH键氧化（3°/ 2°比，最高33）。另一方面，用大体积的甲硅烷基取代吡啶的间位基团可提高仲CH的氧化选择性，并通常导致更高的产品收率和质量平衡。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700239

文献信息

• METHODS AND COMPOUNDS FOR PREPARING 3ALPHA-OXYGEN SUBSTITUTED STEROIDS
  申请人：Ge Yu

  公开号：US20120214987A1

  公开（公告）日：2012-08-23

  The invention relates to processes for preparing 3α-O-linked steroids including 3α-O-linked-androst-5-ene steroids and 3α-O-linked-5a-androstane steroids. In one process a 3α,4α-epoxy androst-5-en-17-one is predominately reduced at the epoxy moiety wherein reduction of the 3α,4α epoxy functional group occurs preferentially at position C4 with retention of configuration at position C3 to provide a 3α-O-linked-androst-5-ene steroid. In another process, conditions are provided for inversion of configuration of a 3β-hydroxy-androst-5-ene steroid by the Mitsunobu reaction to provide a 3α-O-linked-androst-5-ene steroid with reduced amounts of 3α,5α-cycloandrostane side-product impurities.

  该发明涉及制备3α-O-连接类固醇的过程，包括3α-O-连接-雄烯类固醇和3α-O-连接-5α-雄烷类固醇。在一个过程中，3α,4α-环氧基雄-5-烯-17-酮主要在环氧基团处还原，其中3α,4α-环氧官能团的还原优先发生在C4位置，并保留C3位置的构型，以提供3α-O-连接-雄烯类固醇。在另一个过程中，通过Mitsunobu反应提供条件，使3β-羟基雄-5-烯类固醇的构型发生倒置，以提供含有减少量3α,5α-环雄烷副产物杂质的3α-O-连接-雄烯类固醇。
• The Iron(II) Complex [Fe(CF₃SO₃)₂(mcp)] as a Convenient, Readily Available Catalyst for the Selective Oxidation of Methylenic Sites in Alkanes
  作者：Mercè Canta、David Font、Laura Gómez、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201300923

  日期：2014.3.10

  The efficient and selective oxidation of secondary CH sites of alkanes is achieved by using low catalyst loadings of a non‐expensive, readily available iron catalyst [Fe(II)(CF3SO3)2(mcp)], Fe‐mcp, [mcp=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐pyridylmethyl)cyclohexane‐trans‐1,2‐diamine]}, and hydrogen peroxide (H2O2) as oxidant, via a simple reaction protocol. Natural products are selectively oxidized and isolated

  次级C的有效和选择性氧化烷烃h的位点是通过使用非昂贵的，容易得到的铁催化剂的低催化剂负载的[Fe（II）（CF实现3 SO 3）2（MCP）]， Fe的MCP，[MCP = ñ，N'-二甲基- ñ，N' -双（2-吡啶基甲基）环己烷TRAN S--1,2-二胺]}，和过氧化氢（H 2 ö 2）作为氧化剂，通过一个简单的反应方案。天然产物被选择性地氧化并以合成上可接受的产率分离。容易获得大量催化剂和CH氧化过程的简便性使得该系统成为在制备规模上以较短的反应时间进行烷烃CH氧化反应的特别方便的工具。
• Readily Accessible Bulky Iron Catalysts exhibiting Site Selectivity in the Oxidation of Steroidal Substrates
  作者：David Font、Mercè Canta、Michela Milan、Olaf Cussó、Xavi Ribas、Robertus J. M. Klein Gebbink、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.201600785

  日期：2016.5.4

  Bulky iron complexes are described that catalyze the site‐selective oxidation of alkyl C−H bonds with hydrogen peroxide under mild conditions. Steric bulk at the iron center is introduced by appending trialkylsilyl groups at the meta‐position of the pyridines in tetradentate aminopyridine ligands, and this effect translates into high product yields, an enhanced preferential oxidation of secondary over

  描述了大铁络合物在温和条件下用过氧化氢催化烷基CH键的位点选择性氧化。通过在三齿氨基吡啶配体中吡啶的间位连接三烷基甲硅烷基，可以在铁中心引入大分子的立体化，这种作用转化为高产物产量，增强了仲碳氢键与仲碳氢键的优先氧化作用，并具有更高的分离能力。对萜类化合物和甾体基质中的亚甲基位点进行位点选择性氧化。甾族底物中C6和C12亚甲基位的空位选择性氧化显示出受催化剂手性支配。
• [EN] METHODS AND COMPOUNDS FOR PREPARING 3ALPHA-OXYGEN SUBSTITUTED STEROIDS<br/>[FR] PROCÉDÉS ET COMPOSÉS UTILISÉS POUR PRÉPARER DES STÉROÏDES 3 ALPHA-OXYGÈNE SUBSTITUÉS
  申请人：HARBOR BIOSCIENCES INC

  公开号：WO2012083090A2

  公开（公告）日：2012-06-21

  The invention relates to processes for preparing 3α-O-linked steroids including 3α-O-linked-androst-5-ene steroids and 3α-O-linked-5α-androstane steroids. In one process a 3α,4α-epoxy androst-5-en-17-one is predominately reduced at the epoxy moiety wherein reduction of the 3α,4α epoxy functional group occurs preferentially at position C4 with retention of configuration at position C3 to provide a 3α-O-linked-androst-5-ene steroid. In another process, conditions are provided for inversion of configuration of a 3β-hydroxy-androst-5-ene steroid by the Mitsunobu reaction to provide a 3α-O-linked-androst-5-ene steroid with reduced amounts of 3α,5α-cycloandrostane side-product impurities.