sodium 2-phenylpropan-2-olate | 22096-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium 2-phenylpropan-2-olate
• 英文别名: Natrium-2-phenyl-propyl-(2)-at；Sodium;2-phenylpropan-2-olate
• CAS: 22096-28-2
• 化学式: C₉H₁₁O*Na
• 分子量: 158.176
• InChiKey: BDBARNGAONQRPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.71
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 sodium 2-phenylpropan-2-olate 以 乙醚 为溶剂， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  醇盐是叔醇的均质三键M 2（OR）6化合物的结构：空间体积和醇盐构象对结构参数的影响

  摘要：

  3均配型金属-金属的结构三重键合的中号2（OR）6种化合物{沫2（OCME 2 CME 2 O）3，1 ; 沫2（OCME 2 PH）6，2 ; 和W 2 [（CF OCME 3）2 ] 6，3 }含有叔醇盐的报道。数据表明，总体而言，M 2 O 6核是同构的，而与醇盐的取代方式无关。Dimer 3是W的第一个示例2（OR）6化合物，其特征在于其含有末端叔醇盐；作为化学上杰出的W 2（OCMe 3）6的紧密结构类似物，它是令人感兴趣的。六（六氟叔丁醇）二聚体虽然无序，但显示的距离和角度与其他W 2（OR）6相似尽管氟醇盐基团的电子给体能力差，但仍然存在这种物种。这些结构的数据以及文献数据表明，与远端醇盐相比，近端醇盐配体通常表现出更短的M–O键距和更大的M–M–O和M–O–C角，而不论金属类型，醇盐空间位阻，以及多种化合物的醇盐π供体能力。这表明静电和构象方面的考虑比M–Oπ相互作用对这些二聚体的键合更为重要。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00433-1

文献信息

• [EN] CATALYTIC PROCESS FOR PREPARING AN α,β-ETHYLENICALLY UNSATURATED CARBOXYLIC ACID SALT<br/>[FR] PROCÉDÉ CATALYTIQUE POUR LA PRÉPARATION D'UN SEL D'ACIDE CARBOXYLIQUE À INSATURATION ÉTHYLÉNIQUE α ET β
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2021185879A1

  公开（公告）日：2021-09-23

  A catalytic process for preparing an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt, comprising a) contacting an alkene and carbon dioxide with a carboxylation catalyst, an organic solvent, and an alkoxide having a secondary or tertiary carbon atom directly bound to an [O-] group, to obtain a crude reaction product comprising the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt and an alcohol by-product which is the conjugate acid of the alkoxide, b) allowing the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt to precipitate out from the crude reaction product; and c) subjecting at least part of the crude reaction product to a mechanical separation step while maintaining the alcohol by-product in liquid form to obtain a solid phase comprising the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt and a liquid phase comprising the carboxylation catalyst, the organic solvent and the alcohol by-product. The process allows for easy separation of the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt by a mechanical separation operation.

  一种制备α，β-乙烯基不饱和羧酸盐的催化过程，包括a）将烯烃和二氧化碳与羧化催化剂、有机溶剂和直接与[O-]基团相结合的二级或三级碳原子的烷氧基接触，以获得包含α，β-乙烯基不饱和羧酸盐和醇副产物的原始反应产物，该醇副产物是烷氧基的共轭酸，b）使α，β-乙烯基不饱和羧酸盐从原始反应产物中沉淀出来；c）在保持醇副产物处于液态的情况下，对至少部分原始反应产物进行机械分离步骤，以获得包含α，β-乙烯基不饱和羧酸盐的固相和包含羧化催化剂、有机溶剂和醇副产物的液相。该过程允许通过机械分离操作轻松分离α，β-乙烯基不饱和羧酸盐。
• Identification of Alkoxy Radicals as Hydrogen Atom Transfer Agents in Ce-Catalyzed C–H Functionalization
  作者：Qing An、Yang-Yang Xing、Ruihua Pu、Menghui Jia、Yuegang Chen、Anhua Hu、Shuo-Qing Zhang、Na Yu、Jianbo Du、Yanxia Zhang、Jinquan Chen、Weimin Liu、Xin Hong、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.2c10126

  日期：2023.1.11

  heteroatom-centered radical species generated via ligand-to-metal charge transfer (LMCT) excitation. Alkoxy-radical-mediated hydrogen atom transfer (HAT) has been verified via kinetic analysis, density functional theory (DFT) calculations, and reactions under strictly chloride-free conditions. These experimental findings unambiguously establish the critical role of alkoxy radicals in Ce-LMCT catalysis

  烷氧基自由基在铈催化的 C-H 官能化中通过 H 原子抽取的中介作用已得到明确证实。已经合成了催化相关的 Ce(IV)-醇盐络合物，并通过 X 射线衍射对其进行了表征。分离的五氯 Ce(IV) 醇盐的原位电子顺磁共振和瞬态吸收光谱实验将烷氧基自由基确定为通过配体到金属电荷转移 (LMCT) 激发产生的唯一以杂原子为中心的自由基物种。烷氧基自由基介导的氢原子转移 (HAT) 已通过动力学分析、密度泛函理论 (DFT) 计算和严格无氯条件下的反应得到验证。这些实验结果明确地确立了烷氧基自由基在 Ce-LMCT 催化中的关键作用，并明确排除了氯自由基的参与。这项研究还强化了选择性烷氧基自由基介导的 HAT 中酒精与 Ce 的高相对比例的必要性，因为酒精与 Ce 的相对比例看似微不足道的变化可能导致截然不同的机制途径。重要的是，之前提出的氯自由基-醇络合物假设解释了该系统中烷氧基自由基启用的选择性