高分辨率1 ħ,13 C和31 P NMR被用于一步一步调查
乙烯hydrocarbonylation成在'
二乙基酮(DEK)'(P = PPH 3,X = CF 3 COO - ; [H 2 ö ]≤30vol。%的催化体系。明确确定了反应的所谓“
氢化物机理”。六个关键的Pt(II)中间体,即[HPtP 3 ] +,1,反式-[HPt(X)P 2 ],2,反式-[HPt(CO)P 2 ] +,5,反式-[HPt(C 2 H 4)P 2 ] +,6,反式-[C 2 H 5 Pt(C 2 H 4)P 2 ] +,7和反式-[C 2 H 5 Pt(CO) P 2 ] +,9被鉴定和表征,此外,还研究了它们的反应性。事实证明,Pt(II)
氢化物配合物的相对热力学稳定性决定了所研究的
铂体系的催化行为,发现溶液中的热力学稳定性按以下顺序增加:2 < 6 1 < 5。据此,在反应条件下发生了将初始形成的配合物1快速定量地转化为对C