[(2-phenylpyridine)Pd(trifluoroacetate)]₂ | 1209485-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [(2-phenylpyridine)Pd(trifluoroacetate)]₂
• 英文别名: [(phpy)Pd(TFA)]₂；[(2-phenylpyridine(-1H))Pd(μ-TFA)]2；[(2-phenylpyridine(-1H))Pd(μ-trifluoroacetato)]2
• CAS: 1209485-31-3
• 化学式: C₂₆H₁₆F₆N₂O₄Pd₂
• 分子量: 747.254
• InChiKey: DNPHTZPDVAMHGS-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙腈 、 [(2-phenylpyridine)Pd(trifluoroacetate)]₂ 生成 [(2-phenylpyridine)Pd(trifluoroacetate)](CH3CN)
  参考文献：
  名称：

  环金属化钯（ii）配合物的氧化还原趋势†

  摘要：

  通过电化学技术结合密度泛函理论（DFT）计算研究了一系列不同结构的双核和单核环金属化钯（Ⅱ）配合物。包括循环和差分脉冲伏安法，X射线结构分析和量子化学计算在内的研究表明，配合物的氧化电势随配合物中金属-金属距离的变化而变化：Pd-Pd距离越大，氧化电势越高。还原电位具有异常高的负值，而没有观察到取决于结构的相关性。这些结果与配合物中的电子密度分布非常吻合。另外，报道了在氧化时对于配合物获得的ESR数据。

  DOI：

  10.1039/c6dt03786k
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 Pd(OTf)₂ 以 氯仿 为溶剂， 以48%的产率得到[(2-phenylpyridine)Pd(trifluoroacetate)]₂
  参考文献：
  名称：

  Pd II二聚体的电子结构

  摘要：

  Pd II二聚体[（2-苯基吡啶）Pd（μ-X）] 2和[（2-对甲苯基吡啶）Pd（μ-X）] 2（X = OAc或TFA）没有展现出预期的平面几何形状（近似于D 2 h对称性），而是类似于一个开放的“翻盖”，其中乙酸盐配体垂直于包含Pd原子和2-芳基吡啶配体的平面，而Pd原子彼此之间非常接近（大约2.85Å ）。分子采用这种不寻常的几何形状的部分原因是两个Pd中心之间的ad 8 -d 8键相互作用。Pd-Pd二聚体表现出两个连续的单电子氧化：Pd II -Pd II到Pd II -Pd III到Pd III -Pd III。光物理测量表明，在蛤壳二聚体和相关的平面二聚体[（2-苯基吡啶）Pd（μ-Cl）] 2和单体[（2-苯基吡啶）Pd（en）之间，UV-可见光和低温荧光光谱存在明显差异。没有任何紧密的Pd-Pd接触的] [Cl]（en =乙二胺）络合物。密度泛函理论和分子中的原子分析证实了[（2-苯基吡啶）Pd（μ-X）]

  DOI：

  10.1021/ic902189g

文献信息

• Robotic Lepidoptery: Structural Characterization of (mostly) Unexpected Palladium Complexes Obtained from High-Throughput Catalyst Screening
  作者：John E. Bercaw、Michael W. Day、Suzanne R. Golisz、Nilay Hazari、Lawrence M. Henling、Jay A. Labinger、Susan J. Schofer、Scott Virgil

  DOI：10.1021/om900240a

  日期：2009.9.14

  structures (L-L = bipyridine, tmeda; R = CH3, CF3), many gave unusual oligometallic complexes resulting from reactions such as C−H activation (L-L = sparteine), P−C bond cleavage (L-L = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, and C−C bond formation between solvent (acetone) and ligand (L-L = 1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene). These findings illustrate potential pitfalls of screening procedures

  在高通量研究中，将双齿配体与Pd（II）羧酸酯进行最佳组合以生成氧化催化剂，我们获得了许多结晶产物并对其进行了结晶学表征。虽然某些组合提供了预期的（LL）Pd（OC（O）R）2结构（LL =联吡啶，tmeda; R = CH 3，CF 3），但许多组合却因反应（例如CH活化）而产生了不寻常的低金属络合物（ LL =斯巴地丁），P-C键断裂（LL = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，溶剂（丙酮）与配体之间形成C-C键（LL = 1,4-双（2,6-二异丙基苯基） ）-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯）。这些发现说明了在假定均匀，原位的基础上筛选程序的潜在陷阱 催化剂自组装。
• Electrochemical Ortho Functionalization of 2-Phenylpyridine with Perfluorocarboxylic Acids Catalyzed by Palladium in Higher Oxidation States
  作者：Yulia B. Dudkina、Dmitry Y. Mikhaylov、Tatyana V. Gryaznova、Artem I. Tufatullin、Olga N. Kataeva、David A. Vicic、Yulia H. Budnikova

  DOI：10.1021/om400492g

  日期：2013.9.9

  The electochemical oxidation of palladium acetate or palladium perfluoroacetate in the presence of 2-phenylpyridine promotes catalytic ortho C–H substitution reactions. As possible intermediates, Pd(II) metallacycles with Pd-bound acetate, perfluoroacetate, and perfluoroheptanoate substituents have been isolated and characterized: binuclear [(PhPy)Pd(μ-OAc)]2 and [(PhPy)Pd(μ-TFA)]2 and mononuclear

  在存在2-苯基吡啶的情况下，乙酸钯或全氟乙酸钯的电化学氧化可促进催化的邻位C-H取代反应。作为可能的中间体，已分离出具有Pd结合的乙酸酯，全氟乙酸酯和全氟庚酸酯取代基的Pd（II）金属环，并进行了表征：双核[[PhPy）Pd（μ-OAc）] 2和[（PhPy）Pd（μ-TFA） ] 2和单核[[PhPy）Pd（TFA）]（CH 3 CN），[（PhPy）Pd（TFA）]（PhPy）和[（PhPy）Pd（PFH）]（PhPy）。发现氟化衍生物以单核形式和双核形式之间的溶剂依赖性平衡存在。循环伏安法用于阐明法拉第环的氧化还原特性以及最终产物的氧化途径。