4,4'-spirobis{1,3-di(tert-butyl)-2-phenyl-1,3-diaza-2-bora-4-germaniacyclobutane} | 124652-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-spirobis{1,3-di(tert-butyl)-2-phenyl-1,3-diaza-2-bora-4-germaniacyclobutane}
• 英文别名: Ge[PhB(μ-N-t-Bu)2]2
• CAS: 124652-50-2
• 化学式: C₂₈H₄₆B₂GeN₄
• 分子量: 532.912
• InChiKey: PUNZJKDQPZPBEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Bis-tert.-butylamino-phenylboran 在 n-C₄H₉Li 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 4,4'-spirobis{1,3-di(tert-butyl)-2-phenyl-1,3-diaza-2-bora-4-germaniacyclobutane}
  参考文献：
  名称：

  Fest, Dietmar; Habben, Carl D.; Meller, Anton, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, p. 703 - 706

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses, X-ray structures, and redox behaviour of the group 14 bis-boraamidinates M[PhB(μ-<i>N</i>-<i>t</i>-Bu)₂]₂ (M = Ge, Sn) and Li₂M[PhB(μ-<i>N</i>-<i>t</i>-Bu)₂]₂ (M = Sn, Pb)
  作者：Jari Konu、Heikki M. Tuononen、Tristram Chivers

  DOI：10.1139/v08-183

  日期：2009.3

  The solid-state structures of the complexes M[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ (1a, M= Ge; 1b, M = Sn) were determined to be spirocyclic with two orthogonal boraamidinate (bam) ligands N,N′-chelated to the group 14 centre. Oxidation of 1b with SO₂Cl₂ afforded the thermally unstable, blue radical cation Sn[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂}^•+, identified by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy supported by density functional theory (DFT) calculations, whereas the germanium analogue 1a was inert towards SO₂Cl₂. The reaction between Li₂[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ and SnCl₂ or PbI₂ in 2:1 molar ratio in diethyl ether produced the novel heterotrimetallic complexes Li₂Sn[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ (2b) and (Et₂O·Li)LiPb[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ (2c·OEt₂), respectively. By contrast, treatment of Li₂[PhB(μ-N-t-Bu)₂]₂ with C₄H₈O₂·GeCl₂ yielded the germanium(IV) complex 1a via a redox process. The X-ray structures of 2b and 2c·THF revealed polycyclic arrangements in which one bam ligand is N,N′-chelated to the Sn(II) or Pb(II) atom and one of the Li⁺ cations, while the second bam ligand exhibits a unique bonding mode, bridging all three metal centres. The fluctional behaviour of 2b was investigated by variable temperature, multinuclear NMR spectroscopy.

  复合物 M[PhB(μ-N-t-Bu)2]2（1a，M= Ge；1b，M= Sn）的固态结构被确定为具有两个正交硼酰胺（bam）配体 N,N′-螯合到第 14 组中心的螺环结构。通过电子顺磁共振（EPR）光谱和密度泛函理论（DFT）计算，确定了 1b 与 SO2Cl2 的氧化反应，得到了热不稳定的蓝色自由基阳离子 Sn[PhB(μ-N-t-Bu)2]2}-+，而锗类似物 1a 则对 SO2Cl2 无反应。在二乙醚中，Li2[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 与 SnCl2 或 PbI2 以 2:1 的摩尔比发生反应，分别生成了新型杂三金属配合物 Li2Sn[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 (2b) 和 (Et2O-Li)LiPb[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 (2c-OEt2)。相反，Li2[PhB(μ-N-t-Bu)2]2 与 C4H8O2-GeCl2 通过氧化还原过程生成了锗（IV）配合物 1a。2b 和 2c-THF 的 X 射线结构显示了多环排列，其中一个 bam 配体与 Sn(II) 或 Pb(II) 原子和一个 Li+ 阳离子 N,N′-螯合，而第二个 bam 配体则表现出独特的成键模式，桥接所有三个金属中心。通过变温多核核磁共振光谱研究了 2b 的波动行为。