methyleneurethane | 34627-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: methyleneurethane
• 英文别名: Carbamic acid, methylene-, ethyl ester；ethyl N-methylidenecarbamate
• CAS: 34627-38-8
• 化学式: C₄H₇NO₂
• 分子量: 101.105
• InChiKey: MOGXYUCPGSDEAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyleneurethane 生成 异氰酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  LASNE, M. -C.;RIPOLL, J. -L.;THUILLIER, A., J. CHEM. RES. SYNOP, 1982, N 8, 214-215

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-Azabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-carbonsaeure-ethylester 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LASNE, M. -C.;RIPOLL, J. -L.;THUILLIER, A., J. CHEM. RES. SYNOP, 1982, N 8, 214-215

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Proximate,syn-Periplanar, Rigid Imine(Nitrone)/Ene-, and Diazene(Diazeneoxy)/Ene Systems: Syntheses, Homoconjugate Reactivity and Photochemistry
  作者：Gerhard Fischer、Hans Fritz、Grety Rihs、Dieter Hunkler、Kai Exner、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<743::aid-ejoc743>3.0.co;2-i

  日期：2000.3

  The chances for intramolecular imine/ene ( azetidines), diazene/ene ( 1,2-diazetidines), diazeneoxy/ene ( 1,2-diazetidine oxides) and diazenedioxiene ( 1,2-diazetidine dioxides) [2+2]photocycloadditions and for the isolation of the respective photoproducts, have been probed with specifically designed substrates. Upon direct or sensitized excitation, [2+2]cycloaddition was found to be the exclusive or

  分子内亚胺/烯（氮杂环丁烷）、二氮烯/烯（1,2-二氮杂环丁烷）、二氮烯氧/烯（1,2-二氮杂环丁烷氧化物）和二氮二氧烯（1,2-二氮杂环丁烷二氧化物）[2+2]光环加成和为了分离各自的光产品，已经用专门设计的基板进行了探测。在直接或敏化激发下，发现 [2+2] 环加成是 CN/CC、NN/CC 和 ONN(O)/CC 系统的唯一或至少占主导地位的化学过程，具有非常小的 π,π 距离2.8-3.0 A 和 160-170° 的大 π,π-轨道间角（7 51, 17 55, 33 58（竞争 N2 消除），22 62）。然而，在 ONNO/CC（23，其中电子转移是可能的）中，或者在更灵活、更不“接近”的 CN/CN (57) 和 CNO/CN (63) 系统（π， π 距离 >3.8 A）。虽然紧身胸衣 1，2-二氮杂环丁烷光加合物 (55, 58) 被证明是热稳定的，它们的 N-氧化物 (62
• An intramolecular imine/ene - photo-[2+2]-cycloaddition reaction
  作者：Gerhard Fischer、Hans Fritz、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84235-5

  日期：1986.1

  In a conformationally rigid cage substrate (15), a clean imine/ene photo-[2+2]-cycloaddition was effected by direct or sensitized (acetone) excitation.

  在构象刚性的笼式基底（15）中，通过直接或敏化（丙酮）激发来实现清洁的亚胺/烯光-[2 + 2]-环加成。
• Redox-based reagents for chemoselective methionine bioconjugation
  作者：Shixian Lin、Xiaoyu Yang、Shang Jia、Amy M. Weeks、Michael Hornsby、Peter S. Lee、Rita V. Nichiporuk、Anthony T. Iavarone、James A. Wells、F. Dean Toste、Christopher J. Chang

  DOI：10.1126/science.aal3316

  日期：2017.2.10

  bioconjugation through redox reactivity, using oxaziridine-based reagents to achieve highly selective, rapid, and robust methionine labeling under a range of biocompatible reaction conditions. We highlight the broad utility of this conjugation method to enable precise addition of payloads to proteins, synthesis of antibody-drug conjugates, and identification of hyperreactive methionine residues in whole

  将蛋白质靶向其他硫 作为唯一带有硫醇 (SH) 基团的氨基酸，半胱氨酸很容易针对位点选择性蛋白质修饰。疏水性蛋氨酸的侧链也有硫，但其封端甲基阻碍了类似的靶向工作。林等人。引入补充协议将新取代基仅与蛋氨酸连接，即使存在半胱氨酸。他们使用氧氮丙啶基团作为氧化剂形成硫酰亚胺（S=N）键。该方法允许抗体-药物缀合和化学蛋白质组学筛选反应性蛋氨酸表面残基。科学，本期第 14 页。 597 氧氮丙啶试剂通过形成 S=N 键选择性地修饰蛋氨酸氨基酸侧链的蛋白质。半胱氨酸可以通过多种酸碱缀合策略进行特异性功能化，其应用范围从探测蛋白质功能到抗体药物缀合物和蛋白质组学。相比之下，与另一种含硫氨基酸蛋氨酸的选择性连接因其本质上较弱的亲核性而被排除。在这里，我们报告了一种通过氧化还原反应进行化学选择性蛋氨酸生物共轭的策略，使用基于氧氮丙啶的试剂在一系列生物相容性反应条件下实现高选择性、快速和稳健的蛋氨酸标记。我
• 3-Vinylcoumarins and 3-vinylchromenes as dienes. Application to the synthesis of 3,4-fused coumarins and chromenes
  作者：Toru Minami、Yasuyuki Matsumoto、Seigo Nakamura、Shinichiro Koyanagi、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo00027a032

  日期：1992.1

  The reaction of alpha-(diethylphosphono)-gamma-butyrolactones 1 with o-hydroxyaryl aldehydes 2 and 7 gave 3-(2-hydroxyethyl)coumarins 3 in excellent yields. Treatment of 3 or 3-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethylchromenes 11 derived from 3 with triphenylphosphine dibromide led to the corresponding 3-(2-bromoethyl)coumarins 8 or 3-(2-bromoethyl)chromenes 12 in good yields. The Diels-Alder reaction of the 3-vinylcoumarins 13 or the 3-vinylchromenes 31, generated in situ from treatment of the bromides 8 or 12 with DBU, with a variety of dienophiles 14-19 and 35 produced regiospecific [2 + 4] cycloadducts, 3,4-fused coumarins 20-28 or 3,4-fused chromenes 32-34 and 36 in good to moderate yields.
• FISCHER, G.;FRITZ, H.;PRINZBACH, H., TETRAHEDRON LETT., 1986, 27, N 11, 1269-1272
  作者：FISCHER, G.、FRITZ, H.、PRINZBACH, H.

  DOI：——

  日期：——