2-(benzo[b]thiophen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 568572-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(benzo[b]thiophen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 2-(1-Benzothiophen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 568572-21-4
• 化学式: C₁₃H₁₅BO₂S
• 分子量: 246.138
• InChiKey: VIEDINNAQUEGMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-137 °C
• 沸点：
  388.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzo[b]thiophen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-(benzo[b]thiophen-2-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过控制有机硼酸酯配合物的反应性来多样化合成氟代烷基酮

  摘要：

  在此，我们报道了通过容易获得的有机硼酸酯和氟烷基酰基硅烷之间的可见光诱导反应来合成氟烷基酮。对原位生成的有机硼酸盐配合物的反应性进行选择性控制是实现不同转化的关键。在碱性条件下，有机硼酸酯配合物经历脱硼氟化物消除，导致形成烯醇甲硅烷基醚作为中间体，其与各种亲电试剂反应生成脱氟酮作为产物。此外，与过氧化物结合，氟烷基的1,2-位移比脱硼氟化物消除更有利于生成缩酮中间体，从而形成酮作为产物。这种无过渡金属的反应操作简单，芳基、烯基和烷基硼酸酯都是合适的底物。克级反应和生物活性分子（包括齐氟硅氧烷及其氟烷基类似物）的简便合成已经证明了其合成潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12150
• 作为产物：
  描述：

  苯并噻吩 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 正丁基锂 、 C₁₅H₂₄N₂*H⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-(benzo[b]thiophen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基亚砜的硼化反应

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾(NHC)催化系统已被开发用于芳基亚砜与B 2 (neop) 2 (neop=新戊基甘醇酸)的硼基化。具有不同电子和空间性质的各种芳基亚砜以良好的收率转化为相应的芳基硼酸酯。不对称二芳基亚砜的区域选择性硼基化也是可行的，导致空间阻碍较少的芳基取代基的硼基化。竞争实验表明缺电子芳基部分优先反应。 Ni催化的电子偏压不对称二芳基亚砜硼化反应的选择性起源在于催化循环的氧化加成步骤，因为甲氧基苯基4-(三氟甲基)苯基亚砜与Ni(0)配合物的氧化加成选择性地发生给出结构特征复杂的反式-[Ni(ICy) 2 (4-CF 3 -C 6 H 4 ){(SO)-4-MeO-C 6 H 4 }] 4 。对于络合物5 ，异构体反式-[Ni(ICy) 2 (C 6 H 5 )(OSC 6 H 5 )] 5 - I的结构特征在于其中苯基亚磺酰基配体通过氧原子与镍结合。 在溶液中，配合物trans -[Ni(ICy)

  DOI：

  10.1002/chem.202100342

文献信息

• Silyl-protected dioxaborinanes: application in the Suzuki cross-coupling reaction
  作者：Sean Goggins、Eleanor Rosevere、Clément Bellini、Joseph C. Allen、Barrie J. Marsh、Mary F. Mahon、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/c3ob42099j

  日期：——

  The synthesis of a range of novel silyl-protected dioxaborinanes as a column- and bench-stable boron reagent were found to be advantageous to achieving good yields in palladium-catalysed cross-coupling reactions under standard conditions.

  一系列新型硅烷保护的双氧硼烷的合成，作为柱和实验台稳定的硼试剂，被发现有利于在标准条件下实现钯催化交叉偶联反应的高产率。
• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。
• Efficient Hydrolysis of Organotrifluoroborates via Silica Gel and Water
  作者：Gary A. Molander、Livia N. Cavalcanti、Belgin Canturk、Po-Shen Pan、Lauren E. Kennedy

  DOI：10.1021/jo901441u

  日期：2009.10.2

  and efficient method for the hydrolysis of organotrifluoroborates to unveil boronic acids using silica gel and H2O was developed. This method proved to be tolerant of a broad range of aryl-, heteroaryl-, alkenyl-, and alkyltrifluoroborates as well as structurally diverse aminomethylated organotrifluoroborates. As anticipated, electron-rich substrates provided the corresponding boronic acids more readily

  开发了一种使用硅胶和 H 2 O水解有机三氟硼酸盐以揭示硼酸的通用、温和且有效的方法。事实证明，该方法可以耐受各种芳基-、杂芳基-、烯基-和烷基三氟硼酸盐以及结构多样的氨甲基化有机三氟硼酸盐。正如预期的那样，由于共振稳定的二氟硼烷中间体，富电子底物比缺电子底物更容易提供相应的硼酸。开发的方法进一步扩展用于将有机三氟硼酸盐转化为相应的硼酸酯。
• Oxygen-Promoted Pd(II) Catalysis for the Coupling of Organoboron Compounds and Olefins
  作者：Young Chun Jung、Rajesh Kumar Mishra、Cheol Hwan Yoon、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/ol034458s

  日期：2003.6.1

  Reported herein is a mild and efficient Pd(II) catalysis, leading to the formation of carbon-carbon bonds between a broad spectrum of organoboron compounds and alkenes. Molecular oxygen was employed to reoxidize the resultant Pd(0) species back to Pd(II) during catalytic cycles. This oxygen protocol promoted the desired Pd(II) catalysis, whereas it retarded competing Pd(0) catalytic pathways such as

  本文报道的是温和有效的Pd（II）催化作用，导致在宽范围的有机硼化合物和烯烃之间形成碳-碳键。在催化循环过程中，使用分子氧将生成的Pd（0）物种重新氧化回Pd（II）。该氧方案促进了所需的Pd（II）催化作用，而它却阻碍了竞争的Pd（0）催化途径，例如Heck或Suzuki偶联。[反应：看文字]
• Synthesis of arylboronates by boron-induced ipso-deantimonation of triarylstibanes with boron trihalides and its application in one-pot two-step transmetallation/cross-coupling reactions
  作者：Shuji Yasuike、Kazuhide Nakata、Weiwei Qin、Mio Matsumura、Naoki Kakusawa、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.017

  日期：2015.7

  The reaction of triarylstibanes (1) with boron trihalides (BCl3, and BBr3) afforded arylboron dihalides (2) by utilizing all the three aryl groups on the antimony. Boron intermediates (2) were transformed to arylboronates (3) in good to excellent yields by treatment with methanol and 1,3-propanediol. Further, the Pd-catalyzed reactions of 2 with organic halides such as 1-bromonaphthalene and benzoyl

  三芳基苯乙烯类化合物（1）与三卤化硼（BCl 3和BBr 3）的反应通过利用锑上的所有三个芳基基团提供了芳基硼二卤化物（2）。通过用甲醇和1，3-丙二醇处理，将硼中间体（2）以良好至优异的产率转化为芳基硼酸酯（3）。此外，在H 2 O存在下Pd催化2与有机卤化物（例如1-溴萘和苯甲酰氯）的反应提供了相应的交叉偶联产物，不对称联芳基（4）和酮（5），以中等到良好的产量。通过分子轨道计算确定三芳基苯乙烯类化合物（1）与BCl 3提供2的金属转移的势能面。对取代基对理论计算的反应性的影响的分析表明，环取代基对这些金属转移反应的共振作用的重要性。