(2S,3S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene | 121701-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 121701-49-3；137767-95-4；121618-61-9
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: XGNQPWRSQPHGNU-HOCLYGCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以52%的产率得到1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,7-dichloro-3,7-dimethyl-2-octanol
  参考文献：
  名称：

  有机铝催化的环氧化物重排是合成旋光性β-甲硅烷氧基醛的简便途径

  摘要：

  通过化学计量使用体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-溴-2,6-二甲苯），可以实现导致β-甲硅烷氧基醛的环氧甲硅烷基醚的新型立体控制重排-丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。与烯丙醇的Sharpless不对称环氧化反应结合使用，这种重排代表了一种合成各种旋光性β-羟基醛的新方法，这些化合物是天然产物合成中的有用中间体。改性的有机铝试剂MABR还适用于将各种简单的环氧化物高效高效地转化为羰基化合物。此外，新设计了用于环氧甲硅烷基醚以及简单的环氧化物的重排的催化形式。已经用各种环氧底物阐明了该催化方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96153-8
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  抗病毒二萜柳条 A 的不对称合成

  摘要：

  Wickerol A (1) 是一种不寻常的二萜，对 H1N1 流感病毒具有显着的活性。它的四环骨架包含三个季碳，并以几个同戊烷相互作用为标志，这迫使六元环变成扭船构象。我们提出了一种基于 Jung Diels-Alder 反应的 wickerol A (1) 的不对称合成、分子内烷基化以完成 6-5-6-6 环系统和共轭加成，所有这些都克服了相当大的空间应变. 在合成过程中，我们分离出了一种意想不到的环丙烷，它可能来自碳正离子中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05046

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Marine Diterpenoid Clavulactone
  作者：Zhen-Yu Yang、Hong-Ze Liao、Kang Sheng、Yong-Fei Chen、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1002/anie.201201369

  日期：2012.6.25

  The key steps in the synthesis of clavulactone are formation of an enantiopure cyclopentane precursor by epoxide rearrangement and intramolecular carbonyl–ene reaction, construction of the 3,4‐dihydro‐2H‐pyran ring by intermolecular hetero‐Diels–Alder reaction, closure of the eleven‐membered ring, and finally generation of the lactone functionality by chemoselective allylic C(sp3)H oxidation.

  合成棒内酯的关键步骤是通过环氧化物重排和分子内羰基-烯反应形成对映体纯的环戊烷前体，通过分子间杂Diels-Alder反应构建3,4-二氢-2 H-吡喃环，闭环11元环，最后通过化学选择性烯丙基C（sp 3）H氧化生成内酯官能团。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。
• Metallophthalocyanine complex, Cr(TBPC)OTf: an efficient, recyclable Lewis acid catalyst in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to aldehydes
  作者：Kohji Suda、Shin-ichiro Nakajima、Yasumi Satoh、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1039/b820948k

  日期：——

  The metallophthalocyanine complex Cr(TBPC)OTf works as a highly efficient, recyclable Lewis acid catalyst for the regio- and stereoselective rearrangements of epoxides to aldehydes.

  金属酞菁配合物Cr（TBPC）OTf是高效，可回收的路易斯酸催化剂，用于环氧化物和立体选择性重排成醛。
• Molybdenum-Catalyzed Stereospecific Deoxygenation of Epoxides to Alkenes
  作者：Sobi Asako、Takahisa Sakae、Masahito Murai、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/adsc.201600840

  日期：2016.12.22

  Mild and simple catalytic systems consisting of molybdenum(VI) dichloride dioxide [MoO2Cl2] as a catalyst and a phosphine as reductant have been developed for the stereospecific deoxygenation of epoxides to alkenes. The reactions using 1,2‐bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and triphenylphosphine (PPh3) proceed with retention and inversion of stereochemistry, respectively. The mild reaction tolerates

  已经开发了一种温和而简单的催化体系，该体系由二氧化钼（VI）二氧化钼（MoO 2 Cl 2）作为催化剂和膦作为还原剂组成，用于环氧化物的立体定向脱氧成烯烃。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）和三苯基膦（PPh 3）的反应分别进行立体化学的保留和转化。温和的反应可容忍各种官能团的存在，并以良好的收率提供立体确定的取代的烯烃。
• Highly Regio- and Stereoselective Rearrangement of Epoxides to Aldehydes Catalyzed by High-Valent Metalloporphyrin Complex, Cr(TPP)OTf
  作者：Kohji Suda、Taketoshi Kikkawa、Shin-ichiro Nakajima、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1021/ja047104k

  日期：2004.8.1

  characteristic Lewis acid catalyst in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to aldehydes. This Cr(TPP)OTf-catalyzed reaction is an operationally simple and especially convenient method for synthesizing optically active beta-siloxy aldehydes from 2,3-epoxy silyl ethers which are readily available in enantiomerically enriched forms by the Sharpless epoxidation of allylic alcohols followed

  三氟甲磺酸铬 (III) 四苯基卟啉三氟甲磺酸盐 Cr(TPP)OTf 在环氧化物向醛的区域和立体选择性重排中作为一种有效且具有特征性的路易斯酸催化剂起作用。这种 Cr(TPP)OTf 催化的反应是一种操作简单且特别方便的方法，用于从 2,3-环氧甲硅烷基醚合成光学活性 β-甲硅烷氧基醛，这些乙丙醚​​很容易通过烯丙醇的 Sharpless 环氧化以富含对映体的形式获得硅烷化。