9-methyladenine-2-d | 109923-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 9-methyladenine-2-d
• 英文别名: 2-deuterio-9-methyl-3H-purin-6-imine
• CAS: 109923-46-8
• 化学式: C₆H₇N₅
• 分子量: 150.147
• InChiKey: WRXCXOUDSPTXNX-VMNATFBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyladenine-2-d 在 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 N⁶,9-dimethyladenine
  参考文献：
  名称：

  Purines. XXIX. Syntheses of 9-alkyl-2-deuterio-N6-methoxyadenines and 2-deuterio-N6,9-dimethyladenine: Tautomerism in 9-substituted N6-alkoxyadenines.

  摘要：

  烷氧基脒7a、7i与甲酸的环化反应分别得到了N6-甲氧基-9-甲基腺嘌呤（8a）和9-苄基-N6-甲氧基腺嘌呤（8i）。在这些环化反应中，用重氢甲酸（formic-d酸-d）替代甲酸得到了2-氘化的物种13a和13i。类似地，从21通过碱水解获得的22与重氢甲酸的环化反应得到了2-氘代-N6-甲氧基-1,9-二甲基腺嘌呤（24）。N6-甲基异构体19是通过NaH和MeI处理13a制备的。8a在二甲亚砜-d6中的质子核磁共振（1H-NMR）谱与13a的谱图对比显示，8a以1:3.5的比例平衡存在氨基（类型14或15）和亚氨基（类型16或17）形式。氘代物种19和24用于解释氨基形式模型18和亚氨基形式模型23的1H-NMR谱图。8a中存在的氨基-亚氨基互变异构现象也得到了紫外和红外光谱证据的支持。这种在二甲亚砜-d6中偏好亚氨基形式的互变异构现象在其他13种9-取代的N6-烷氧基腺嘌呤（类型8）中普遍存在，包括腺苷类似物。另一方面，N6,9-二甲基腺嘌呤（12）和N6,N6,9-三甲基腺嘌呤（36）的1H-NMR谱图对比表明，12在CDCl3或二甲亚砜-d6中仅以氨基形式存在。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.4482
• 作为产物：
  描述：

  5-Amino-1-methyl-1H-imidazole-4-carboxamidine 生成 9-methyladenine-2-d
  参考文献：
  名称：

  FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;KIZU, KYOKO;HAYASHIBARA, HIROMI;KUMAZAWA, YUKINA+, 14TH SYMP. NUCL. ACIDS CHEM., TOKUSHIMA, OCT. 30TH - NOV. 1ST, 1986, OXFO+

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Purines. XLVIII. Syntheses and proton nuclear magnetic resonance study of 2-deuterioadenines substituted or unsubstituted at the 9-position and of their N-oxygenated derivatives.
  作者：Tozo FUJII、Tohru SAITO、Kyoko KIZU、Hiromi HAYASHIBARA、Yukinari KUMAZAWA、Satoshi NAKAJIMA、Tetsunori FUJISAWA

  DOI：10.1248/cpb.39.301

  日期：——

  A detailed account is given of the syntheses of 9-alkyl-2-deuterioadenines (5b-d), adenosine-2-d (5e), and 2'-deoxyadenosine-2-d (5f) from the 9-substituted adenines 1b-f through cyclization of the aminoimidazolecarbox-amidine salts 9 or the corresponding free bases 8 with formic-d acid-d or 1-(formyl-d)-2(1H)-pyridone. Glycosidic hydrolysis of 5e with boiling 0.5N aqueous HCl afforded adenine-2-d (5a) in 77% yield. Peracid oxidation of 5a-e produced the corresponding 1-N-oxides (12a-e) in fair yields. Methylation of 9-methyl- (12b) and 9-benzyladenine-2-d 1-oxide (12d) and adenosine-2-d 1-oxide (12e) with MeI in AcNMe2 gave the corresponding 1-methoxy derivatives (13b, d, e) in good yields. Dimroth rearrangements of 13b, 13d, and 13e via the free bases 14b, 14d, and 14e furnished the N6-methoxy isomers 15b, 15d, and 15e, but their isotopic purities were unsatisfactory. Unambiguous assignments of the purine-ring proton signals in the proton nuclear magnetic resonance spectra of the unlabeled adenines (1a-f, 2a-e, 3b, d, and 10e) have been made by comparison with those of the labeled species (5a-f, 12a-e, 13b, d, and 14e).

  详细描述了通过对氨基咪唑羧氨盐9或相应游离碱8与氨基甲酸-氘或1-(甲酰氘)-2(1H)-吡啶酮的环化，从9-取代腺苷1b-f合成9-烷基-2-氘腺苷（5b-d）、腺苷-2-d（5e）和2'-脱氧腺苷-2-d（5f）。用沸腾的0.5N盐酸水解5e，得到腺苷-2-d（5a），产率为77%。对5a-e进行过氧酸氧化，得到了相应的1-N-氧化物（12a-e），产率较好。用甲基碘（MeI）在二甲基乙腈（AcNMe2）中对9-甲基（12b）、9-苄腺苷-2-d 1-氧化物（12d）和腺苷-2-d 1-氧化物（12e）进行甲基化，得到了相应的1-甲氧基衍生物（13b、d、e），产率良好。通过游离碱14b、14d和14e对13b、13d和13e进行Dimroth重排，得到了N6-甲氧基异构体15b、15d和15e，但其同位素纯度不尽如人意。通过与标记物种（5a-f、12a-e、13b、d和14e）进行比较，明确分配了未标记腺苷（1a-f、2a-e、3b、d和10e）在质子核磁共振谱中的嘌呤环质子信号。
• A New Synthetic Route to 2-Deuterioadenines Substituted or Unsabustituted at the 9-Position
  作者：Tozo Fujii、Tohru Saito、Kyoko Kizu、Hiromi Hayashibara、Yukinari Kumazawa、Satoshi Nakajima

  DOI：10.3987/r-1986-09-2449

  日期：——
• Saito, Tohru; Hayashibara, Hiromi; Kumazawa, Yukinari, Heterocycles, 1990, vol. 31, # 9, p. 1593 - 1596
  作者：Saito, Tohru、Hayashibara, Hiromi、Kumazawa, Yukinari、Fujisawa, Tetsunori、Fujii, Tozo

  DOI：——

  日期：——
• SAITO, TOHRU;HAYASHIBARA, HIROMI;KUMAZAWA, YUKINARI;FUJISAWA, TETSUNORI;F+, HETEROCYCLES, 31,(1990) N, C. 1593-1596
  作者：SAITO, TOHRU、HAYASHIBARA, HIROMI、KUMAZAWA, YUKINARI、FUJISAWA, TETSUNORI、F+

  DOI：——

  日期：——
• FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;KIZU, KYOKO;HAYASHIBARA, HIROMI;KUMAZAWA, YUKINA+, CHEM. AND PHARM. BULL., 39,(1991) N, C. 301-308
  作者：FUJII, TOZO、SAITO, TOHRU、KIZU, KYOKO、HAYASHIBARA, HIROMI、KUMAZAWA, YUKINA+

  DOI：——

  日期：——