(1S,3R,6R)-1-methyl-3-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,3R,6R)-1-methyl-3-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: CENTVGAYZSECSB-BBBLOLIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,6R)-1-methyl-3-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,3R)-(-)-m-Menth-8-en-trans-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Gollnick, Klaus; Schade, Gerhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 8, p. 1434 - 1450

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 methyl-tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)molybdenum 、 tert-butylhydroperoxide 作用下， 反应 2.0h， 生成 (1S,3R,6R)-1-methyl-3-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane 、 (1R,3R,6S)-(+)-m-Menth-8-en-cis-1,6-epoxid
  参考文献：
  名称：

  微波辅助钼催化的烯烃环氧化

  摘要：

  首次使用微波研究了CpMo（CO）3 CH 3作为催化剂前体在55°C下用叔丁基氢过氧化物（TBHP）对顺式-环辛烯和R -（+）-柠檬烯进行环氧化的性能。（MW）辅助加热，并将结果与​​使用带恒温油浴（OB）的常规加热获得的结果进行比较。反应在单相（无助溶剂，或与1,2-二氯乙烷，甲苯，己烷）或双相液-液（使用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[BMIM] [BF 4]） 条件。加热方法不会影响产品的选择性：在80％柠檬烯转化率下，环辛烯100％，环氧丙烷93％（非对映异构体过量66-72％，反式1,2-（+）-柠檬烯）。但是，初始反应速率在很大程度上取决于所采用的加热方法。良好的MW效应主要归因于反应混合物加热更快，从而在加热过程的早期阶段提高了总环氧化速率，这通过以下方法的比较得到实验支持：（i）测量的温度与时间的关系曲线，（ii ）MW方法的动力学数据和OB方法的动力学数据，

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2009.12.011

文献信息

• Stereodivergent Carbamate Synthesis by Selective in Situ Trapping of Organic Carbonate Intermediates
  作者：Wusheng Guo、Victor Laserna、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/chem.201504510

  日期：2016.1.26

  Trans carbamates have been prepared in a diastereoselective approach by a judicious one‐pot combination of organic carbonates, prepared in situ, and suitable amine reagents under appropriate reaction conditions. This unprecedented approach allows for stereodivergence from a single oxirane substrate with easy access to both cis and trans carbamate isomers with high stereoselectivity (>19:1 d.r.). Key

  反氨基甲酸酯是通过非对映选择性的方法，通过在适当的反应条件下明智地一锅法制备的，即地制备的有机碳酸盐与合适的胺试剂组合而成。这种史无前例的方法可以使单一环氧乙烷底物发生立体发散，并易于获得具有高立体选择性（> 19：1 dr）的顺式和反式氨基甲酸酯异构体。关键的是导致了转换的非对映性质控制反式氨基甲酸酯是在原位形成反式通过铝催化配置的低聚物/聚碳酸酯，可在氨解后提供目标产物。目前的结果证明了将可再生碳基试剂（CO 2）增值成新的有价值的支架，并通过碳酸盐中间体发挥了不同寻常的立体控制作用。一系列的控制实验支持拟议的反氨基甲酸酯产品的机械原理，其基础是捕获原位形成的反式构型低聚物/聚碳酸酯。