| 82916-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 82916-65-2
• 化学式: C₃₉H₃₉Cl₂OP₃W
• 分子量: 871.415
• InChiKey: JZUSQSUVVZKYNX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 CO 作用下， 以 not given 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of high-valent oxo olefin and oxo carbonyl complexes. Crystal and molecular structure of W(O)Cl2(CH2:CH2)(PMePh2)2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00272a081

文献信息

• Synthesis and characterization of tungsten oxo alkylidene complexes via the reaction of WCl2(O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3, PMe2Ph, PMePh2) with 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene)
  作者：F. Javier de la Mata

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06493-5

  日期：1996.11

  This paper describes the synthesis and characterization of the first tungsten oxo ketalvinyl alkylidene complexes via the reaction of WCl2 (O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3 1, PMe2Ph 2, PMePh2 3 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene). Complex 1 reacts with ketalcyclopropene affording almost quantitatively the corresponding s-cis-vinyl alkylidene complex W(CHCHCR(Cl2(O)[P(OMe)3] 4 (RCOCH2CH2CH2O−)

  本文描述的合成和表征所述第一钨氧代ketalvinyl亚烷基配合物经由WCL的反应2（O）[PX 3 ] 3（PX 3 P（OME）3 1，PME 2博士2，PMePh 2 3 4， 8-dioxaspiro [2,5] oct-1-ene（ketalcyclopropene）。配合物1与酮缩环丙烯反应，几乎定量提供相应的顺式-乙烯基亚烷基配合物W（CHCHCR（Cl 2（O）[P （OME）3 ] 4（RCOCH 2 CH 2 CH 2O-）。该络合物的NMR数据支持伪八面体结构，其中氧配体占据轴向位置。为了最大化π键，亚烷基配体必须与氧代配体顺式且螯合缩酮官能团被反式置于​​氧代配体上。P（OMe）3和氯化物配体位于赤道平面，P（OMe）3配体位于亚烷基配体的顺式位置。配合物2和3也与稍过量的缩酮环丙烯反应，得到采用不同配位方式的乙烯基亚烷基配合物。配合物4中的两个氯化物配体
• Some trimethyl phosphine and trimethyl phosphite complexes of tungsten(IV)
  作者：Ernesto Carmona、Luis Sánchez、Manuel L. Poveda、Richard A. Jones、John G. Hefner

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87209-5

  日期：1983.1

  Direct reduction of WCl6 with PMe3 in toluene at 120°C in a sealed tube affords the complexes [WCl4(PMe3)x] (x = 2, 3). [WCl4(PMe3)3] abstracts oxygen from equimolar amounts of water in wet acetone or tetrahydrofuran to give [WOCl2(PMe3)3] in very high yields. This procedure has been successfully applied to the high yield synthesis of other known oxotungsten(IV) complexes, [WOCl2(PR3)3] (PR3 = PMe2Ph

  在密封管中于120°C在甲苯中用PMe 3将WCl 6直接还原，得到配合物[WCl 4（PMe 3）x ]（x = 2，3）。[WCl 4（PMe 3）3 ]从湿丙酮或四氢呋喃中的等摩尔量的水中提取氧气，从而以非常高的收率得到[ WOCl 2（PMe 3）3 ]。此方法已成功应用于其他已知的氧钨（IV）配合物[WOCl 2（PR 3）3 ]（PR 3 = PMe 2Ph和PMePh 2）。[ WOCl 2（PMe 3）3 ]与NaX的复分解反应得到[WOX 2（PMe 3）3 ]（X = NCO，NCS）和[WOX 2（PMe 3）]（X = Me 2 NCS 2）。还描述了亚磷酸三甲酯类似物[WOCl 2（P（OMe）3）3 ]的合成，并基于IR和1 H和31 P NMR光谱确定了新配合物的结构。
• Oxidative addition of carbon-oxygen and carbon-nitrogen double bonds to WCl2(PMePh2)4. Synthesis of tungsten metallaoxirane and tungsten oxo- and imido-alkylidene complexes
  作者：Jeffrey C. Bryan、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja00162a034

  日期：1990.3

  WCl 2 L 4 (1, L=PMePh 2 ) reacts rapidly with a variety of ketones and aldehydes to form bis(η 2 -ketone) or bis(η 2 -aldehyde) complexes WCl 2 (η 2 -O=CRR') 2 L 2 (2,3). When the ketone is part of a five-membered ring (cyclopentanone, 2-indanone, etc.), 2 rearranges with loss of ketone to give tungsten (VI) oxo-alkylidene products, W(O)(CRR')Cl 2 L 2 (4) in high yield. The net reaction is insertion

  WCl 2 L 4 (1, L=PMePh 2 ) 与多种酮和醛快速反应形成双(η 2 -酮)或双(η 2 -醛)配合物WCl 2 (η 2 -O=CRR') 2 L 2 (2,3)。当酮是五元环（环戊酮、2-茚满酮等）的一部分时，2 重排失去酮得到钨 (VI) 氧代亚烷基产物，W(O)(CRR')Cl 2 L 2 (4) 高产。净反应是将钨中心插入酮碳氧双键中，这是一种四电子氧化加成。插入 N-环戊基-对甲苯胺的碳-氮双键产生类似的亚氨基-亚烷基配合物 W(N-Tol)[C(CH 2 ) 4 ]Cl 2 L 2
• Tungsten complexes with strong π-donor and π-acceptor ligands: W(E)Cl2(L)(PR3)2 (E = O, NR, S, and L = CO, CNR, CH2CHR and OCHMe)
  作者：Fu-Min Su、Jeffrey C. Bryan、Soonhee Jang、James M. Mayer

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86523-7

  日期：1989.1

  of a series of tungsten complexes, W(E)Cl2(L)(PR3)2, containing both a π-donor group (E = oxo, imido, or sulphido) and a π-acceptor ligand (L = CO, CNtBu, CH2CHR, OCHMe) is reported (PR3 = PMe3, PMePh2). The compounds are prepared by substitution of a phosphine ligand in W(E)Cl2(PR3)3 by L and by oxidative addition of heterocumulenes EL, epoxides or episulphides to WCl2(PMePh2)4. All of the compounds

  摘要一系列钨配合物W（E）Cl2（L）（PR3）2的合成与表征，该配合物既包含π供体基团（E =氧代，亚氨基或硫代），又包含π受体配体（L =报告了CO，CNtBu，CH2 = CHR，O = CHMe（PR3 = PMe3，PMePh2）。这些化合物是通过用L取代W（E）Cl2（PR3）3中的膦配体，以及通过向WCl2（PMePh2）4氧化杂杂烯酮EL，环氧化物或环硫化物而制备的。根据光谱数据和氧代羰基（4），氧代乙烯（7）和亚氨基羰基（25）的光谱数据和X射线晶体结构，所有化合物均具有带有π供体和π受体顺式的八面体结构。 ）复合体。乙烯配体的取向垂直于钨-氧，-氮或-硫的多键，并且通过NMR是非通量的。这些几何特征是d2金属中心的电子结构的直接结果。乙醛的二价配位显示了钨（IV）-氧代中心的基本π碱度。CO拉伸频率表明供体能力的顺序为：氧代
• C−O Bond Homolysis in a Tungsten Alkoxide:  The Mechanism of Alcohol Deoxygenation by WCl₂(PMe₃)₄ and WH₂Cl₂(PMe₃)₄
  作者：Thomas J. Crevier、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja970929s

  日期：1997.9.1

  Reactions of alcohols with WCl2(PMe3)4 (1) or WH2Cl2(PMe3)4 (2) yield W(O)Cl2(PMe3)3 (3), PMe3, and hydrocarbons. Cyclopropanemethanol is deoxygenated to give 1-butene and a trace of trans-2-butene as the organic products; benzyl alcohol yields toluene and bibenzyl. These products indicate the intermediacy of organic radicals. Benzyl radicals in the reaction of 1 with PhCH2OH can be trapped by added

  醇与 WCl2(PMe3)4 (1) 或 WH2Cl2(PMe3)4 (2) 反应生成 W(O)Cl2(PMe3)3 (3)、PMe3 和碳氢化合物。环丙烷甲醇脱氧得到1-丁烯和微量的反式2-丁烯作为有机产物；苯甲醇生成甲苯和联苯。这些产物表明有机自由基的中间体。1 与 PhCH2OH 反应中的苄基自由基可以通过添加 2 或 9,10-二氢蒽 (DHA) 来捕获，导致甲苯与联苄的产率增加。与 WD2Cl2(PMe3)4 (2-d2) 或 DHA-d12 形成 PhCH2D。在 DHA 存在下，甲醇与 1 的反应类似地进行，形成 3 和甲烷。1 与苯甲醇反应的动力学研究表明，该反应通过醇盐中间体进行。这些结果表明了涉及醇盐中间体中 CO 键均裂的机制。讨论了这种不寻常转变的热力学。