(iPr)2POC6H4C6H4OP(iPr)2 | 872217-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (iPr)2POC6H4C6H4OP(iPr)2
• 英文别名: (C6H4OP(isopropyl)2)2；biphenyl(OP(i-Pr)2)2；[2-[2-Di(propan-2-yl)phosphanyloxyphenyl]phenoxy]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 872217-44-2
• 化学式: C₂₄H₃₆O₂P₂
• 分子量: 418.496
• InChiKey: GGWIVJXNUYBXHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (iPr)2POC6H4C6H4OP(iPr)2 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [Pt(ethene)(C6H4OP(isopropyl)2)2]
  参考文献：
  名称：

  Biphen （OP i -Pr）PtEt 2热分解的机理研究：是否可以进入C–C单键激活？

  摘要：

  Biphen（OP i -Pr）和（COD）PtCl 2产生Biphen（OP i -Pr）PtCl 2，经乙基格氏试剂处理后形成Biphen（OP i -Pr）PtEt 2。在353–383 K的温度范围内研究了Biphen （OP i -Pr）PtEt 2的热分解。观察到Pt（Ethene）加合物的清洁定量形成。已经确定了所有三种反应产物和两种其他具有苯基指代物而不是i -Pr的相关配合物处于固态的分子的X射线结构。对于与我的情结-Pr指与方形指的络合物相比，观察到与方形平面的决定性偏离。P–Pt–P角从Biphen（OP i -Pr）PtCl 2中的约95°增大到Biphen（OP i -Pr）Pt（乙烯）中的约120° ，迫使联苯的桥连C–C单键距Pt中心仅4.17Å的碎片。在13 C NMR光谱中未观察到桥接C原子与Pt中心之间的贯穿空间耦合。与前体配合物相比，在Biphen（OP

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.04.048
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 、 氯二异丙基膦 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到(iPr)2POC6H4C6H4OP(iPr)2
  参考文献：
  名称：

  Biphen （OP i -Pr）PtEt 2热分解的机理研究：是否可以进入C–C单键激活？

  摘要：

  Biphen（OP i -Pr）和（COD）PtCl 2产生Biphen（OP i -Pr）PtCl 2，经乙基格氏试剂处理后形成Biphen（OP i -Pr）PtEt 2。在353–383 K的温度范围内研究了Biphen （OP i -Pr）PtEt 2的热分解。观察到Pt（Ethene）加合物的清洁定量形成。已经确定了所有三种反应产物和两种其他具有苯基指代物而不是i -Pr的相关配合物处于固态的分子的X射线结构。对于与我的情结-Pr指与方形指的络合物相比，观察到与方形平面的决定性偏离。P–Pt–P角从Biphen（OP i -Pr）PtCl 2中的约95°增大到Biphen（OP i -Pr）Pt（乙烯）中的约120° ，迫使联苯的桥连C–C单键距Pt中心仅4.17Å的碎片。在13 C NMR光谱中未观察到桥接C原子与Pt中心之间的贯穿空间耦合。与前体配合物相比，在Biphen（OP

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.04.048

文献信息

• Some phosphinite complexes of Rh and Ir, their intramolecular reactivity and DFT calculations about their application in biphenyl metathesis
  作者：Klaus Ruhland、Peter Gigler、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.09.035

  日期：2008.3

  catalytic cycle for biphenyl metathesis containing the coupling of oxidative addition and reductive elimination of the bridging C–C single bond in the biphenyl fragment using RhI/III complexes and the concept of chelating assistance was calculated using DFT (B3PW91/LANL2DZ). According to the calculations the activation energy of the oxidative addition is about 30 kcal/mol and for the reductive elimination

  使Biphen（OPR 2）（具有R：Ph，iPr，Cy）与[Rh（COE）2 Cl] 2反应。接收到相应的μ-氯桥联的二聚体。包括[Biphen（OPCy 2）RhCl] 2的X射线分析。该化合物在溶液中显示出动态行为，归因于单体/二聚体平衡。显示了Biphen配体与Milsteins PCP钳型配体的差异。联苯复分解的催化循环，包括使用Rh I / III联苯片段中桥连式C–C单键的氧化加成和还原消除配合物和螯合辅助的概念是使用DFT（B3PW91 / LANL2DZ）计算的。根据计算，氧化加成的活化能为约30kcal / mol，而还原消除的活化能为约19kcal / mol。迄今为止，fac–Rh III配合物是最稳定的化合物，但在动力学上不利于其形成。通过将次膦酸盐与金属进行预配位（包括四个此类化合物的X射线结构），然后用2当量处理，可以合成预催化剂（COD）M（Ph- O -PR
• Cleavage of Unstrained C(sp²)—C(sp²) Single Bonds with Ni⁰ Complexes Using Chelating Assistance
  作者：Klaus Ruhland、Andreas Obenhuber、Stephan D. Hoffmann

  DOI：10.1021/om800054m

  日期：2008.7.1

  reaction determined. Reaction of (PPh3)2Ni(CO)2 with L3 gave complex 5, which is stable at 20 °C. Complexes 3c/t were shown to react quantitatively to give compound 5 under an atmosphere of CO. Selective isotopic labeling with 13CO proved that an activation similar to that observed with Ni(COD)2 occurs in complex 5 at 95 °C but much more slowly and is accompanied by the formation of complex 4. Molecular

  Ni（COD）2与含有联苯亚单元的配体（P（i Pr）2 -O-Ph-Ph-OP（i Pr）2，L1）反应生成化合物的混合物，其主要产物为[ L1 ] Ni（COD），可以使用双（对甲苯甲酰基）乙炔定量转移到产物2中。可能的活化产物，顺式-和反式- 3（3 Ç和3吨分别），这是由于桥连的CC单键断裂而单独合成的。检查了顺式/反式异构化的机理，确定了活化参数并进行了捕集试验。（PPh 3）2 Ni（CO）2与L1的反应通过配体交换反应得到了新的络合物4。该化合物在5 bar的CO气氛下加热到95°C数天后，缓慢将CO掺入桥接的CC单键中。此行为以及13种CO的同位素标记实验表明，在复杂4中CO解离后然后，诱导金属中心与联苯部分之间的相互作用，从而导致活化。Ni（COD）2与含有二苯甲酮部分的P（i Pr）2 -O-Ph-CO-Ph-O-（P（i Pr）2（L3）在20°C时发生PhC-CO键，形成3