2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,4-O-isopropylidene-D-arabinono-1,5-lactone | 942194-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,4-O-isopropylidene-D-arabinono-1,5-lactone
• 英文别名: (3aR,7S,7aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-one
• CAS: 942194-06-1
• 化学式: C₁₄H₂₆O₅Si
• 分子量: 302.443
• InChiKey: YQFRWOQYQAWZQQ-MXWKQRLJSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C
• 沸点：
  360.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,4-O-isopropylidene-D-arabinono-1,5-lactone 在 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性四氢吡喃衍生物及其制备与用途

  摘要：

  本发明公开了一种式22所示的化合物，其中，R选自被卤素、C1‑C3烷基、C2‑C3链烯基中的一种或多种所取代的五到六元芳基、含1‑2个硫原子的五到六元杂芳基、被C1‑C3烷硫基取代的C1‑C3烷基或含1‑2个硫原子的5‑6元环烷基。本发明还公开了其制备方法及用途。其可实现多种新型四氢吡喃手性衍生物的合成，不涉及贵金属催化剂等原料，降低成本。

  公开号：

  CN107793389B
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-异亚丙基-L-阿拉伯糖 在 咪唑 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,4-O-isopropylidene-D-arabinono-1,5-lactone
  参考文献：
  名称：

  Tiacumicin B的全合成：为高度选择性的β-糖基化实现氢键导向的受体传递。

  摘要：

  据报道，头孢菌素B是一种天然的大环内酯类化合物，具有显着的抗生素特性，可用于治疗严重的肠道感染，可以完全合成。该策略部分基于预先合成的头孢菌素B糖苷配基，以及在氢键介导的糖苷配基递送（HAD）中亚砜作为异头离去基团的决定性使用。这个新的HAD变体允许高度β-选择性鼠李糖基化和壬基糖基化。为了增加收敛性，通过适应用于糖苷配基合成的Suzuki-Miyaura交叉偶联，将如此获得的鼠李糖基化的C1-C3片段锚定在C4-C19糖苷配基片段上。环尺寸选择性大环内酯化作用使化合物直接参与了noviolysation步骤，具有几乎全部的β选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000231

文献信息

• Total Synthesis of Tiacumicin B: Study of the Challenging β‐Selective Glycosylations**
  作者：Cédric Tresse、Marc François‐Heude、Vincent Servajean、Rubal Ravinder、Clémence Lesieur、Lucie Geiben、Louis Jeanne‐Julien、Vincent Steinmetz、Pascal Retailleau、Emmanuel Roulland、Jean‐Marie Beau、Stéphanie Norsikian

  DOI：10.1002/chem.202005102

  日期：2021.3.17

  We give a full account of the total synthesis of tiacumicin B (Tcn‐B), a natural glycosylated macrolide with remarkable antibiotic properties. Our strategy is based on our experience with the synthesis of the tiacumicin B aglycone and on unique 1,2‐cis‐glycosylation steps. We used sulfoxide anomeric leaving‐groups in combination with a remote 3‐O‐picoloyl group on the donors that allowed highly β‐selective

  我们全面介绍了头孢菌素B（Tcn-B）的总合成，头孢菌素B（Tcn-B）是一种具有显着抗生素特性的天然糖基化大环内酯。我们的策略是基于我们合成头孢菌素B糖苷配基的经验以及独特的1,2-顺式糖基化步骤。我们使用亚砜异头离去基团结合有远程3- Ô供体上的吡啶甲酸基团允许依赖于H键介导的糖苷配基的高度β-选择性鼠李糖基化和noviosylation。鼠李糖基化的C1-C3片段通过Suzuki-Miyaura交叉偶联固定在C4-C19糖苷配基片段上。环大小选择性的Shiina宏观内酯化提供了一个半糖基化糖苷配基，该糖苷配基直接参与了noviolysation步骤，具有几乎全部的β选择性。最后，设计了一种新颖的脱保护方法，用于去除苯酚上的2-萘基甲基醚，并有效去除所有保护基团，从而提供了合成的tiacumicin B.
• Synthesis of and NMR studies on the four diastereomeric 1-deoxy-d-ketohexoses
  作者：Nigel A. Jones、Sarah F. Jenkinson、Raquel Soengas、Mette Fanefjord、Mark R. Wormald、Raymond A. Dwek、Gullapalli P. Kiran、Rao Devendar、Goro Takata、Kenji Morimoto、Ken Izumori、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.02.028

  日期：2007.4

  The four 1-deoxy-d-ketohexoses—1-deoxy-d-psicose, 1-deoxy-d-fructose, 1-deoxy-d-sorbose and 1-deoxy-d-tagatose—were synthesised by methyl lithium addition to suitably protected and readily available pentonolactones. The 1-deoxy-l-ketohexoses are available from the enantiomeric lactones. The NMR studies on aqueous solutions of each diastereomer show that the relative amounts of open chain ketones, α-

  通过添加甲基锂适当地合成了四个1-脱氧-d-酮己糖-1-脱氧-d-蔗糖，1-脱氧-d-果糖，1-脱氧-d-山梨糖和1-脱氧-d-塔格糖。保护和随时可用的戊内酯。1-脱氧-1-酮己糖可得自对映体内酯。每种非对映异构体水溶液的NMR研究表明，开链酮，α-和β-吡喃糖，α-和β-呋喃糖的相对含量相差很大。从每个平衡中至少可以识别出四个不同的物种。
• Stereoselective and Regioselective Preparation of<i>C</i>-Pentopyranosides and Formal Synthesis of Omarigliptin
  作者：Tongchao Liu、Jian Hou、Wuchen Xie、You Li、Huanming Ren、Jianpeng Liang、Bing Xiong、Guohua Chen、Maosheng Cheng、Dongmei Zhao、Jingkang Shen、Yue-Lei Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201601074

  日期：2016.12

  the stereoselective synthesis of C-pentopyranosides in one pot. For two of the C-pentopyranosides, subsequent epoxide ring formation and a regioselective opening process was proven to be a robust approach to 3-deoxy C-pentopyranosides in two to four steps. A key intermediate used in the preparation of omarigliptin was obtained in four steps. Most of the conversions were high-yielding and proceeded with

  从 d-阿拉伯糖中获得的一种容易获得的中间体被确定为一种通用的起始材料，用于在一锅中立体选择性合成 C-吡喃戊糖苷。对于两种 C-吡喃戊糖苷，随后的环氧化物环形成和区域选择性打开过程被证明是通过两到四个步骤生成 3-脱氧 C-吡喃戊糖苷的有效方法。通过四个步骤获得了用于制备奥格列汀的关键中间体。大多数转化是高产率的，并且以多克规模的高选择性进行。