N-(3-(2,6-diisopropylphenylamino)-3-methylbutan-2-ylidene)-2,6-diisopropylbenzenamine | 440084-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-(2,6-diisopropylphenylamino)-3-methylbutan-2-ylidene)-2,6-diisopropylbenzenamine
• 英文别名: N-[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imino-2-methylbutan-2-yl]-2,6-di(propan-2-yl)aniline
• CAS: 440084-13-9
• 化学式: C₂₉H₄₄N₂
• 分子量: 420.682
• InChiKey: WSEOJEXEYWDDAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-(2,6-diisopropylphenylamino)-3-methylbutan-2-ylidene)-2,6-diisopropylbenzenamine 在 甲醇 、 正丁基锂 、 四氯化钛 作用下， 以 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 N-[1,1-dimethyl-2-(ethylimino)propyl]-2,6-bis(1-methylethyl)benzenamine lithium
  参考文献：
  名称：

  Imino-Amido Hf and Zr Complexes: Synthesis, Isomerization, and Olefin Polymerization

  摘要：

  New hafnium and zirconium imino-amido complexes containing trimethylethylidene bridging groups are reported. Investigation into the thermal stability of these complexes revealed that they undergo facile rearrangement of the ligand backbone at 80 degrees C to produce isomeric imino-amido complexes. Mechanistic experiments and DFT calculations indicate that this isomerization reaction proceeds via a direct 1,2-methyl shift rather than a multistep mechanism involving the metal center. The initial imino-amido complexes (pre isomerization) exhibit high ethylene/l-octene copolymerization activities and generate polymers with very high molecular weights and relatively low comonomer contents. On the other hand, the isomerized complexes display significantly lower polymerization activities and give polymers with lower molecular weights and broad molecular weight distributions, indicative of multisite behavior.

  DOI：

  10.1021/om1008742
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 甲酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 N-(3-(2,6-diisopropylphenylamino)-3-methylbutan-2-ylidene)-2,6-diisopropylbenzenamine
  参考文献：
  名称：

  氨基酰胺ido和烯烃锆聚合催化剂的合成优化和规模放大

  摘要：

  已开发出改进的合成方案，以安全，高效，可扩展地制备亚胺基H族Hf和Zr络合物，这些络合物是烯烃聚合的预催化剂。通过使4当量的MeMgBr与相应的双亚胺或亚胺-胺和MCl 4（M = Hf，Zr）的混合物直接反应，可以轻松实现四种亚氨基-酰氨基配合物的简便合成。这些合成路线消除了使用自燃试剂AlMe 3和n-BuLi以前使用过，避免了低温条件，并显着提高了产量。值得注意的是，观察到了双亚胺和MeLi之间的竞争反应途径。这导致发现向双亚胺中选择性添加MeMgBr，已成功地将其应用于亚胺-胺配体的合成中。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.5b00047

文献信息

• [EN] METAL-LIGAND COMPLEXES AND CATALYSTS<br/>[FR] COMPLEXES MÉTAL-LIGAND ET CATALYSEURS
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：WO2011102989A1

  公开（公告）日：2011-08-25

  The present invention generally relates to metal-ligand complexes, catalysts comprising or prepared from the metal-ligand complexes, processes of catalyzing olefin polymerization reactions with the catalysts to prepare polyolefins, polyolefins prepared thereby, processes of making the metal-ligand complexes and catalysts, and intermediate compounds useful therefor.

  本发明通常涉及金属配体络合物，包含或由金属配体络合物制备的催化剂，使用这些催化剂催化烯烃聚合反应以制备聚烯烃的过程，由此制备的聚烯烃，制备金属配体络合物和催化剂的过程，以及有用的中间化合物。
• Synthesis, characterization and catalytic activity of palladium complexes with α-imino–amidos ligands
  作者：Gao Cao、Hai-Qing Yang、Bao-Tian Luo、Feng-Shou Liu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.046

  日期：2013.11

  characterized. The structures of palladium complexes C3 and C4 were elucidated by X-ray diffraction. These bidentate nitrogen ligands were applied in palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions. The effect of ligand substitution as well as reaction conditions on catalytic activity was evaluated. Under the optimization process, the less bulky and electron-donating ligand were successfully

  在目前的工作中，一系列的空间取代的α-亚氨基-氨基钯钯配合物，[Ar–N C（CH 3）–C（CH 3）（R）–NH–Ar] PdCl 2 }（C1，R = Me，Ar ＝ 2，6-二甲基苯基；C2，R ＝ Me，Ar ＝ 2，6-二异丙基苯基；C3，R ＝ CH 2 Ph，Ar ＝ 2，6-二甲基苯基；C4，R ＝ CH 2 Ph，Ar ＝ 2。 2，6-二异丙基苯基）被合成和表征。钯配合物C3和C4的结构通过X射线衍射阐明。这些双齿氮配体被应用于钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中。评价了配体取代以及反应条件对催化活性的影响。在优化过程中，体积较小且供电子少的配体已成功用于催化各种芳基溴化物和氯化物与芳基硼酸的反应，从而以高收率得到所需的联芳基产物。
• A thermally robust amine–imine nickel catalyst precursor for living polymerization of ethylene above room temperature
  作者：Haiyang Gao、Haibin Hu、Fangming Zhu、Qing Wu

  DOI：10.1039/c2cc17154f

  日期：——

  A bulky amine–imine nickel complex containing two 2,6-diisopropyl substituents after activation with MMAO or Et2AlCl can polymerize ethylene in a living fashion over a period of 120 minutes at room temperature or above.

  含有两个 2,6-二异丙基取代基的笨重胺亚胺镍络合物经 MMAO 或 Et2AlCl 活化后，可在室温或更高温度下以活体方式聚合乙烯，时间长达 120 分钟。
• METAL-LIGAND COMPLEXES AND CATALYSTS
  申请人：Klosin Jerzy

  公开号：US20110207902A1

  公开（公告）日：2011-08-25

  The present invention generally relates to metal-ligand complexes, catalysts comprising or prepared from the metal-ligand complexes, processes of catalyzing olefin polymerization reactions with the catalysts to prepare polyolefins, polyolefins prepared thereby, processes of making the metal-ligand complexes and catalysts, and intermediate compounds useful therefor.

  本发明一般涉及金属配体络合物，包括或由金属配体络合物制备的催化剂，使用这些催化剂催化烯烃聚合反应制备聚烯烃的过程，由此制备的聚烯烃，制备金属配体络合物和催化剂的过程，以及用于此目的的中间化合物。
• Ultrahigh activity and broad temperature resistance of amine–imine cobalt precatalysts for butadiene polymerization
  作者：Yuan Fu、Jian Tang、Jing Hua

  DOI：10.1039/d3dt02460a

  日期：——

  system. The catalyst also exhibited excellent tolerance towards the ratio of Co/Bd and broad temperature stability. At a ratio of Bd/Co3 = 50 000, the complexes Co1–3 can afford polybutadiene with yields higher than 96% within 2 hours. At −20 °C to 100 °C, the complex Co3 afforded relatively high polymer yields at low catalyst concentrations (Bd/Co3 = 25 000). In addition, all polymers showed a relatively

  一系列胺-亚胺钴配合物（Co1-Co7）已被制备和表征。通过单晶X射线衍射测定，配合物Co3、Co4和Co6具有扭曲的四面体几何形状。在倍半氯化乙基铝（EASC）存在下，Co3对丁二烯（Bd）聚合表现出超高活性（高达 7813 kg聚合物mol -1 h -1）。该活性高于迄今为止通过明确的后过渡金属催化体系产生高顺式-1,4聚丁二烯的记录。该催化剂还表现出对 Co/Bd 比例的优异耐受性和宽温度稳定性。当Bd/ Co3 =50 000时，配合物Co1-3可以在2小时内得到聚丁二烯，收率高于96%。在-20 °C 至 100 °C 范围内，复合Co3在低催化剂浓度下提供了相对较高的聚合物产率 (Bd/ Co3 = 25 000)。此外，所有聚合物均表现出相对较高的分子量（高达1.06×10 6 g mol -1）。