(S)-3-cyclopentenone | 154194-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-cyclopentenone
• 英文别名: (S)-3-[bis(benzyloxycarbonyl)methyl]cyclopentanone；(S)-2-(3-oxocyclopentyl) 1,3-dibenzyl ester；(S)-dibenzyl 2-(3-oxocyclopentyl)malonate；dibenzyl 2-{(S)-3-oxocyclopentyl}malonate；Propanedioic acid, [(1S)-3-oxocyclopentyl]-, bis(phenylmethyl) ester；dibenzyl 2-[(1S)-3-oxocyclopentyl]propanedioate
• CAS: 154194-47-5
• 化学式: C₂₂H₂₂O₅
• 分子量: 366.414
• InChiKey: DNAMBZWBZIHNSG-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 二苄基马来酸酯 在 六氟异丙醇 、 (S,S)-La-linked-BINOL 作用下， 反应 25.08h， 以83%的产率得到(S)-3-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  在HFIP（1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇）存在下使用La-联结BINOL配合物对α-取代的丙二酸酯进行高度对映选择性催化Michael反应

  摘要：

  使用La-键合的BINOL配合物开发了具有广泛通用性的α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应。为了提高未反应的α-取代的丙二酸酯的反应性，我们研究了浓度和添加剂的影响。1.0 M是最佳浓度，HFIP（1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇）有效地促进了反应。在最佳条件下，各种α-取代的丙二酸酯的催化不对称迈克尔反应成功进行，收率高（高达93％）和出色的对映体过量（ee高达99％）。HFIP的添加对于未取代的丙二酸酯的反应也是有效的。在这种情况下，大约24小时内5摩尔％的La-连接的BINOL配合物足以完成反应。而且，

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00882-1

文献信息

• Effect of Microwaves in the Chiral Switching Asymmetric Michael Reaction
  作者：S. Narasimhan、S. Velmathi

  DOI：10.3390/80200256

  日期：——

  Highly enantioselective Michael reactions of malonates with cyclic enones are achieved in remarkably less time under microwave irradiation using newly developed heterobimetallic catalysts.

  使用新开发的杂双金属催化剂，在微波辐射下，丙二酸酯与环烯酮的高度对映选择性迈克尔反应可在显着更短的时间内实现。
• Helical-Peptide-Catalyzed Enantioselective Michael Addition Reactions and Their Mechanistic Insights
  作者：Atsushi Ueda、Tomohiro Umeno、Mitsunobu Doi、Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00982

  日期：2016.8.5

  Helical peptide foldamer catalyzed Michael addition reactions of nitroalkane or dialkyl malonate to α,β-unsaturated ketones are reported along with the mechanistic considerations of the enantio-induction. A wide variety of α,β-unsaturated ketones, including β-aryl, β-alkyl enones, and cyclic enones, were found to be catalyzed by the helical peptide to give Michael adducts with high enantioselectivities

  报道了螺旋肽折叠剂催化硝基烷或丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和酮的迈克尔加成反应，以及对映体诱导的机理考虑。发现各种α，β-不饱和酮，包括β-芳基，β-烷基烯酮和环状烯酮，都可以被螺旋肽催化，从而得到具有高对映选择性（高达99％）的迈克尔加合物。根据X射线晶体学分析和depsipeptide研究，α-螺旋肽催化剂N端的酰胺质子N（2）–H和N（3）–H对激活迈克尔供体至关重要，而N-末端伯胺通过亚胺离子中间体的形成激活了迈克尔受体。
• Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex
  作者：Hiroaki Sasai、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja00083a053

  日期：1994.2

  a new lithium-free BINOL-lanthanum complex, which is quite effective in catalytic asymmetric Michael reaction. We have succeeded in developing effective asymmetric base catalysts, in particular, asymmetric ester enolate catalysts for asymmetric Michael reactions. Two asymmetric lanthanum complexes are now available, namely, BINOL-lanthanum-lithium complex, which is quite effective in catalytic asymmetric

  在这篇通讯中，我们报告了一种新的无锂 BINOL-镧络合物，它在催化不对称迈克尔反应中非常有效。我们已成功开发出有效的不对称碱催化剂，特别是用于不对称迈克尔反应的不对称酯烯醇化物催化剂。现在有两种不对称镧配合物，即 BINOL-镧-锂配合物，在催化不对称亚硝基醛反应中非常有效，以及一种新的无锂 BINOL-镧酯烯醇化物配合物，在催化不对称迈克尔反应中非常有效。这两种配合物在催化不对称硝基醛醇和不对称迈克尔反应的能力方面相互补充。14 个参考文献，1 个图，2 个标签。
• Helical foldamer-catalyzed enantioselective 1,4-addition reaction of dialkyl malonates to cyclic enones
  作者：Tomohiro Umeno、Atsushi Ueda、Mitsunobu Doi、Takuma Kato、Makoto Oba、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151301

  日期：2019.12

  -amino acid into L-Leu-based heptapeptides preferentially induced right-handed (P) helical structures. Using 5∼20 mol % of a single helical foldamers-catalyst, enantioselective 1,4-addition reactions of dialkyl malonates to cycloalk-2-enones (5∼7 rings) proceeded to give chiral 3-substituted cycloalkanones with 94∼99% ee in moderate chemical yields, regardless of the ring size of substrates.

  将五元环的α，α-二取代的α-氨基酸引入L-Leu基七肽中，优先诱导右旋（P）螺旋结构。用5〜20mol％的单一螺旋形折叠催化剂，丙二酸二烷基酯与环烷-2-烯酮（5〜7个环）的对映选择性1，4-加成反应进行，得到ee为94〜99％的手性3-取代的环烷酮。不论底物的环大小如何，化学产率均中等。
• A new C2-symmetric heterobimetallic complex as a promoter for asymmetric Michael addition reactions
  作者：G. Manickam、G. Sundararajan

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00234-6

  日期：1997.7

  C2-symmetric chiral amino diol (1R,5R)-3-aza-3-benzyl-1,5-diphenyl pentan-1,5-diol [(R,R)-I] has been synthesised by a modified procedure. The heterobimetallic catalyst [I2AlLi] obtained by reaction of the amino diol [(R,R)-I] with LiAlH4, promotes asymmetric Michael addition of malonic esters and thiophenols to α,β-unsaturated compounds with high enantiomeric excess.

  甲Ç 2 -对称的手性氨基二醇（1R，5R）-3-氮杂-3-苄基-1,5-二苯基戊烷-1,5-二醇[（R，R）-I]已由经修饰的方法合成。所述的异的催化剂〔Ⅰ 2 AlLi]通过氨基二醇[（R，R）-I]用的LiAlH的反应得到4，促进不对称迈克尔加成丙二酸酯和苯硫酚，以α，以高对映体β不饱和化合物的过量的。