2-fluorenyltrifluoromethyldiazomethane | 1007197-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2-fluorenyltrifluoromethyldiazomethane
• CAS: 1007197-11-6
• 化学式: C₁₅H₉F₃N₂
• 分子量: 274.245
• InChiKey: BRNFMXRCDNHWQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorenyltrifluoromethyldiazomethane 生成 2-fluorenyltrifluoromethylcarbene
  参考文献：
  名称：

  卡宾酯的磁性双稳态是一般现象吗？单重态和三重态的简单芳基（三氟甲基）碳烯的分离

  摘要：

  对甲苯基（三氟甲基）卡宾和相关的芴基（三氟甲基）卡宾是在固态氩气中合成的，并通过红外光谱，紫外可见光谱和电子顺磁共振波谱以及量子力学计算进行了表征。卡宾可以同时以三重态和单重态生成，并且这两种状态在基质分离条件下共存。根据我们的计算，这些卡宾的单重态和三重态在气相中能量几乎退化。包含纯三重态p的基质的升温3至25 K的甲苯基（三氟甲基）卡宾最多可将三重态的20％转化为单重态。这种相互转化是热不可逆的，冷却至3 K不会改变单重态与三重态的比率。在365 nm处进行辐照会导致完整的单重态转换为三重态，而450 nm辐照再次产生高达20％的单重态。产生单线态卡宾的另一种方法是通过在25 K下对水掺杂的基质进行退火，使三线态与水分子反应。这导致单线态卡宾与水之间不可逆地形成氢键结合的配合物。对于芴基（三氟甲基）卡宾，获得了非常相似的结果，但是单重态的产率甚至更高。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06868
• 作为产物：
  描述：

  C₂₂H₁₇F₃N₂O₂S 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 2-fluorenyltrifluoromethyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  卡宾酯的磁性双稳态是一般现象吗？单重态和三重态的简单芳基（三氟甲基）碳烯的分离

  摘要：

  对甲苯基（三氟甲基）卡宾和相关的芴基（三氟甲基）卡宾是在固态氩气中合成的，并通过红外光谱，紫外可见光谱和电子顺磁共振波谱以及量子力学计算进行了表征。卡宾可以同时以三重态和单重态生成，并且这两种状态在基质分离条件下共存。根据我们的计算，这些卡宾的单重态和三重态在气相中能量几乎退化。包含纯三重态p的基质的升温3至25 K的甲苯基（三氟甲基）卡宾最多可将三重态的20％转化为单重态。这种相互转化是热不可逆的，冷却至3 K不会改变单重态与三重态的比率。在365 nm处进行辐照会导致完整的单重态转换为三重态，而450 nm辐照再次产生高达20％的单重态。产生单线态卡宾的另一种方法是通过在25 K下对水掺杂的基质进行退火，使三线态与水分子反应。这导致单线态卡宾与水之间不可逆地形成氢键结合的配合物。对于芴基（三氟甲基）卡宾，获得了非常相似的结果，但是单重态的产率甚至更高。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06868

文献信息

• The Dynamics of Carbene Solvation:  An Ultrafast Study of <i>p</i>-Biphenylyltrifluoromethylcarbene
  作者：Jin Wang、Jacek Kubicki、Terry L. Gustafson、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja077705m

  日期：2008.2.1

  Ultrafast photolysis (lambda(ex) = 308 nm) of p-biphenylyltrifluoromethyl diazomethane (BpCN2CF3) releases singlet p-biphenylyltrifluoromethylcarbene (BpCCF3) which absorbs strongly at 385 nm in cyclohexane, immediately after the 300 fs laser pulse. The initial absorption maximum shifts to longer wavelengths in coordinating solvents (nitrile, ether, and alcohol). In low viscosity coordinating solvents, the

  对联苯基三氟甲基重氮甲烷 (BpCN2CF3) 的超快光解 (λ(ex) = 308 nm) 释放单线态对联苯基三氟甲基卡宾 (BpCCF3)，在 300 fs 激光脉冲后立即在环己烷中在 385 nm 处强烈吸收。在配位溶剂（腈、醚和醇）中，初始吸收最大值向更长的波长移动。在低粘度配位溶剂中，初始吸收最大值在激光脉冲后 2 到 10 ps 之间进一步红移。在 2-芴基三氟甲基重氮甲烷 (FlCN2CF3) 的超快光解中观察到类似的效果，因此与联苯化合物的两个苯环周围的扭转运动无关。相反，该效应归因于单线态卡宾的溶剂化动力学。正常醇中溶剂化的时间常数随溶剂粘度呈线性延长。此外，甲醇-Od (16 ps)、乙醇-Od (26 ps)、2-丙醇-OD (40 ps) 和 2,2,2-三氟乙醇-Od (14 ps) 中红移的时间常数比甲醇 (9.6 ps, KIE = 1.7)、乙醇 (14.3