| 1438427-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• CAS: 1438427-25-8
• 化学式: C₃₈H₃₈N₁₀
• 分子量: 634.787
• InChiKey: ZDOGQNJMGPHCMT-MAZIBIHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.56
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  160.68
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 四甲基氯化铵 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用“双壁”芳基扩展杯[4]吡咯作为模型系统对溶液中卤化物-π相互作用的热力学表征

  摘要：

  在此，我们报告了我们对溶液中卤化物-π 相互作用的最新实验研究。我们的研究基于卤化物（Cl(-)、Br(-) 和 I(-)）与“双壁”杯的几种 α,α-异构体之间形成的一系列 1:1 配合物的热力学表征[4]吡咯受体在相反的中间位置带有两个六元芳环。已安装的芳烃系统具有广泛的电子密度范围，如环中心静电表面电位的计算值所示。我们表明，芳香壁的电子性质与 X(-)⊂ 受体复合物的热力学稳定性之间存在相关性。我们提供了 π 系统和溶液中卤化物阴离子之间存在排斥和吸引相互作用的证据（在 1 和 -1 kcal/mol 之间）。我们将测量的氯化物和溴化物与受体系列结合的自由能分解为它们的焓和熵热力学量。在乙腈溶液中，结合焓值在整个受体系列中几乎保持不变，并且自由能的差异完全由结合过程的熵项的变化引起。最有可能的是，这种意想不到的行为是由于强溶剂化效应，这些效应构成了结合焓和熵的测量量级的重要组成部分

  DOI：

  10.1021/ja412098v
• 作为产物：
  描述：

  p-叠氮基苯乙酮 在 三氟乙酸 作用下， 反应 28.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用“双壁”芳基扩展杯[4]吡咯作为模型系统对溶液中卤化物-π相互作用的热力学表征

  摘要：

  在此，我们报告了我们对溶液中卤化物-π 相互作用的最新实验研究。我们的研究基于卤化物（Cl(-)、Br(-) 和 I(-)）与“双壁”杯的几种 α,α-异构体之间形成的一系列 1:1 配合物的热力学表征[4]吡咯受体在相反的中间位置带有两个六元芳环。已安装的芳烃系统具有广泛的电子密度范围，如环中心静电表面电位的计算值所示。我们表明，芳香壁的电子性质与 X(-)⊂ 受体复合物的热力学稳定性之间存在相关性。我们提供了 π 系统和溶液中卤化物阴离子之间存在排斥和吸引相互作用的证据（在 1 和 -1 kcal/mol 之间）。我们将测量的氯化物和溴化物与受体系列结合的自由能分解为它们的焓和熵热力学量。在乙腈溶液中，结合焓值在整个受体系列中几乎保持不变，并且自由能的差异完全由结合过程的熵项的变化引起。最有可能的是，这种意想不到的行为是由于强溶剂化效应，这些效应构成了结合焓和熵的测量量级的重要组成部分

  DOI：

  10.1021/ja412098v

文献信息

• Quantification of CH-π Interactions Using Calix[4]pyrrole Receptors as Model Systems
  作者：Gemma Aragay、Daniel Hernández、Begoña Verdejo、Eduardo Escudero-Adán、Marta Martínez、Pablo Ballester

  DOI：10.3390/molecules200916672

  日期：——

  We describe the use of two series of aryl-extended calix[4]pyrrole receptors bearing two and four electronically tunable phenyl groups, respectively, in their meso-positions as model systems for the quantification of CH-π interactions in solution. The “four-wall” and the “two-wall” receptors formed thermodynamically stable 1:1 complexes in acetonitrile solution with both trimethylamine N-oxide and trimethylphosphine P-oxide as guests. The complexes were mainly stabilized by the formation of four convergent hydrogen bonds between the oxygen atom of the guests and the pyrrole NHs of the host. In general, the N-oxide produced thermodynamically more stable hydrogen bonding interactions than the P-oxide. Upon guest binding, the receptors adopted the cone conformation and the methyl groups of the included guests engaged in CH-π interactions with the aromatic walls. We show that the modification of the electronic properties of the aromatic surfaces, in any of the receptor series, did not have a significant impact in the measured binding affinities for a given guest. However, the larger binding affinities determined for the “four-wall” receptors in comparison to the “two-wall” counterparts supported the importance of CH-π interactions on guest complexation. The strength of the CH-π interactions present in the inclusion complexes was quantified employing the octamethyl calix[4]pyrrole as reference. We determined an average magnitude of ~1 kcal·mol−1 for each CH-π interaction. The CH-π interactions featured a reduced electrostatic nature and thus dispersion forces were assigned as main contributors of their strength.

  我们介绍了使用两个系列的芳基扩展钙并[4]吡咯受体作为模型系统，这两个受体的中位分别带有两个和四个电子可调苯基，用于定量溶液中的 CH-π 相互作用。四壁 "和 "两壁 "受体在乙腈溶液中与作为客体的三甲胺 N-氧化物和三甲基膦 P-氧化物形成热力学稳定的 1:1 复合物。这些络合物主要通过客体的氧原子与宿主的吡咯 NH 之间形成四个会聚氢键而稳定。一般来说，N-氧化物产生的氢键相互作用在热力学上比 P-氧化物更稳定。与客体结合后，受体呈锥形构象，客体中的甲基与芳香壁发生 CH-π 相互作用。我们的研究表明，在任何受体系列中，改变芳香族表面的电子特性都不会对特定客体的结合亲和力产生显著影响。然而，与 "双壁 "受体相比，"四壁 "受体的结合亲和力更大，这证明了 CH-π 相互作用对客体复合的重要性。我们以八甲基 calix[4]pyrrole 为参照物，对包合物中 CH-π 相互作用的强度进行了量化。我们确定每个 CH-π 相互作用的平均值为 ~1 kcal-mol-1。CH-π 相互作用的特点是静电性质减弱，因此分散力被认为是其强度的主要贡献者。