bis(η5-dicyclohexylphosphinocyclopentadienyl)dimethylzirconium | 827037-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(η5-dicyclohexylphosphinocyclopentadienyl)dimethylzirconium
• 英文别名: carbanide;dicyclohexyl(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)phosphane;zirconium(4+)
• CAS: 827037-58-1
• 化学式: C₃₆H₅₈P₂Zr
• 分子量: 644.028
• InChiKey: DMSIEHJBXYGTNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.25
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonylhydridotris(triphenylphosphine)iridium(I) 、 bis(η5-dicyclohexylphosphinocyclopentadienyl)dimethylzirconium 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 carbonyl[bis(η5-dicyclohexylphosphinocyclopentadienyl)methylzirconium-κ2P,P'](triphenylphosphine)iridium (Ir-Zr)*0.8triphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Formation and reactions of metal–metal bonded heterobimetallic (C₅H₄PR₂)-bridged (Zr–Ir) and (Zr–Rh) complexes: evidence for the participation of metal hydride intermediates

  摘要：

  用试剂 HIr(CO)(PPh3)3（2b）处理[(C5H4PR2)2Zr(CH3)2] 1（b：R = 异丙基；c：R = 环己基）络合物[(µ-C5H4PR2)2(H3CâZrâIr(CO)(PPh3)]（4b，4c），生成杂二金属络合物[(µ-C5H4PR2)2(H3CâZrâIr(CO)(PPh3)]，并有甲烷的进化。α-PPh2 取代的类似物 1a 与 2b 反应，最初会产生中间体[(H3C)2Zr(µ-C5H4PPh2)2Ir(H)(CO)(PPh3)] 5a，该中间体在锆上仍含有两个甲基，不含金属和金属键。在室温下，中间体 5a 与甲烷进一步反应，最终生成 (ZrâIr) 复合物 4a。相应的[(µ-C5H4PR2)2(H3CâZrâRh(CO)(PPh3))]络合物 3a（R = Ph）和 3b（R = 异丙基）与异丙醇发生完全反应，释放出甲烷，并生成相应的[(µ-C5H4PR2)2(Me2CHOâZrâRh(CO)(PPh3))]产物（7a、7b）。通过核磁共振仔细观察 3b 与 Me2CHOH 的反应，发现 ZrâRh 的官能团首先受到攻击，得到中间体 [Me(Me2CHO)Zr(µ-C5H4PR2)2Rh(H)(CO)(PPh3)]（6b）。然后，这种中间体进一步反应，裂解出甲烷，重新形成（ZrâRh）金属和金属键，生成产物 7b。从（ZrâRh）络合物 3a 开始，得到了四金属µ-氧-（ZrâRh）茂金属衍生物 11a，并通过 X 射线衍射对其进行了表征。该反应可能也是通过 HâOH 加成到 [ZrâRh] 金属和金属键上而引发的。

  DOI：

  10.1039/b412904k
• 作为产物：
  描述：

  bis[η5-(dicyclohexylphosphino)cyclopentadienyl]dichlorozirconium 、 甲基锂 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到bis(η5-dicyclohexylphosphinocyclopentadienyl)dimethylzirconium
  参考文献：
  名称：

  金属-金属结合的早期异双金属化合物的化学：持久性有机金属Zr-Rh框架上的官能团的协同反应。

  摘要：

  （C 5 H 4 -PPh 2）2 Zr（CH 3）2（5a）与HRh（CO）（PPh 3）3（6）的反应导致甲烷逸出并形成早期的异双金属配合物[ （μ-C 5 H ^ 4 -PPh 2）2（H 3 C-Zr系的Rh（CO）PPH 3）]（图7a），其特征在于，X射线衍射（d（Zr的RH）= 2.863（1 ） 一种）。相似的二烷基膦基取代的络合物（C 5 H 4 -PR2）2 Zr（CH 3）2（5b，R =异丙基；5c，R =环己基）与氢化铑试剂6反应，分别开始分别形成类似的双金属（Zr-Rh）络合物7b，c。然而，这些复合物是不为在甲苯中的溶液室温下稳定，由于与产品[（μ-C的平衡5 ħ 4 -PR 2）2（μ-CH 3 -Zr -铑（PPH 3））]（11）和[（μ-C 5 H ^ 4 -PR 2）2（H 3 C-Zr-Rh（CO）2）]（10）。用一氧化碳处理最初形成的配合物7b，c迅速导致形成H

  DOI：

  10.1021/om049346z