2,4,6-triethylphenyllithium | 351074-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-triethylphenyllithium
• CAS: 351074-02-7
• 化学式: C₁₂H₁₇Li
• 分子量: 168.208
• InChiKey: XILIMJUJBIABCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-triethylphenyllithium 在 四氯化碲 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diaryl Tellurium Dihalides: From Te-Tetracoordinated Compounds to Te-Tricoordinated Molecular Complexes

  摘要：

  X-ray structural studies demonstrate that diaryl tellurium diiodides can be constrained by steric factors (ortho-alk.yl substituents) to adopt a trigonal pyramidal structure in preference to the expected bisphenoidal structure. DFT calculations are shown to reproduce successfully structural details of the title compounds; they allow one to predict which coordination number should be energetically favored. All compounds are chiral, but the barrier to stereomutation by intra- and intermolecular pathways (60-85 kJmol(-1)) is rather low.

  DOI：

  10.1080/10426500590906256
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三乙基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4,6-triethylphenyllithium
  参考文献：
  名称：

  螺旋磷光烷的高选择性一锅合成，通过从PH螺旋磷光烷生成的二价阴离子的氧化表现出反向的亲嗜性。

  摘要：

  [请参阅反应]。描述了温和且具有高度选择性的一锅法，该方法可得到具有逆向（O-顺式）亲油性的phosphor烷。根据该程序，可首次分离出带有芳基（R = 2,4,6-三-异丙基苯基）的O-顺式膦烷；该程序也适用于烷基衍生物。特别有效的是使用I 2作为氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ol015927y

文献信息

• A New Method for the Formation of Anti-apicophilic (O-cis) Spirophosphoranes – Kinetic Studies on the Stereomutation ofO-cis Arylspirophosphoranes to TheirO-trans Isomers
  作者：Kazumasa Kajiyama、Miki Yoshimune、Satoshi Kojima、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1002/ejoc.200600031

  日期：2006.6

  P–H spirophosphorane 4 bearing two Martin ligands was converted to dianions (5a–n), bearing R groups, with excess organolithium reagents (RLi). Subsequent oxidation with I2 at ambient temperature gave anti-apicophilic (O-cis) spirophosphoranes 2a–n. All anti-apicophilic phosphoranes 2a–n isomerized irreversibly to the O-trans spirophosphoranes 3a–n, respectively. For 2,6-dialkylphenyl derivatives 2k–n

  带有两个 Martin 配体的 P-H 螺正膦 4 被转化为带有 R 基团的二价阴离子 (5a-n)，并带有过量的有机锂试剂 (RLi)。随后在环境温度下用 I2 氧化得到抗亲亲油性 (O-cis) 螺正膦 2a-n。所有反亲亲亲磷烷 2a-n 分别不可逆地异构化为 O-反式螺正膦 3a-n。对于 2,6-二烷基苯基衍生物 2k–n，对映异构体 2-RP 和 2-Sp 之间的假旋转势垒相当高，因此无法在 NMR 时间尺度上观察到相互转化。三异丙基苯基 (TIP) 衍生物 2n 到 3n 的假旋转活化参数与 nBu 衍生物 2b 到 3b 的激活参数几乎相同，即 ΔH‡ = 21.3 kcal mol–1，ΔS‡ = –9.4 eu。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• SMIT C. N.; BICKELHAUPT F., ORGANOMETALLICS, 6,(1987) N 6, 1156-1163
  作者：SMIT C. N.、 BICKELHAUPT F.

  DOI：——

  日期：——