W(CO)3(PCy3)2(η(2)-C2H4) | 73690-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: W(CO)3(PCy3)2(η(2)-C2H4)
• 英文别名: mer,trans-W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2(C2H4)；carbon monoxide;ethene;tricyclohexylphosphane;tungsten
• CAS: 73690-58-1
• 化学式: C₄₁H₇₀O₃P₂W
• 分子量: 856.803
• InChiKey: QUGGTYUANMRMMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.62
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(CO)3(PCy3)2(η(2)-C2H4) 以 solid 为溶剂， 生成 W(CO)3(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  五配位的钼和钨配合物[M（CO）3（PCy 3）2 ]，可逆地添加二氮，二氢和其他小分子

  摘要：

  合成了钼和钨与二氮和其他小分子的新配合物，反式-[M（CO）3（PCy 3）2 L]（L = N 2，H 2，C 2 H 4或SO 2）在L存在下通过[M（CO）3（环庚三烯）]与2PCy 3的反应；去除L会产生形式上为五坐标的物质[M（CO）3（PCy 3）2 ]。

  DOI：

  10.1039/c39800000061
• 作为产物：
  描述：

  W(CO)3(PCy3)2 、 乙烯 以 正己烷 为溶剂， 生成 W(CO)3(PCy3)2(η(2)-C2H4)
  参考文献：
  名称：

  H2、D2、N2、C2H4 和 CH3CN 与 W(CO)3(PCy3)2 结合的速率常数和活化体积的直接测量：时间分辨步进扫描 FTIR 和紫外可见光谱的理论和实验研究

  摘要：

  脉冲 355 nm 激光激发含有 WL（W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2；PCy3 = 三环己基膦；L = H2、D2、N2、C2H4 或 CH3CN）的甲苯或己烷溶液导致光射出配体 L 的形成和 W 的形成。 纳秒 UV-vis 闪光光解和时间分辨步进扫描 FTIR (s2-FTIR) 光谱的组合用于光谱表征光产物 W，并直接测量结合的速率常数配体 L 到 W 以在伪一级条件下重组 WL。根据这些数据，估计了 L 与 W 结合的平衡常数。UV-vis 闪光光解实验也作为压力的函数进行，以确定 W 与 L 反应的活化体积，DeltaV 热力学。获得了范围从 -7 到 +3 cm3 mol(-1) 的小活化体积，这表明尽管 W 中心拥挤，但 L 和 PCy3 配体之一（或弱的 W...HC 相互作用）之间的交换机制与溶剂分子的相互作用）在 W 中心发生在过渡态。密度泛函理论

  DOI：

  10.1021/ja064627e

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 2. Preparation, structure, and reactivity of W(CO)3(PCy3)2 and W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 complex precursors exhibiting metal.cntdot..cntdot..cntdot.hydrogen-carbon interaction
  作者：Harvey J. Wasserman、Gregory J. Kubas、Robert R. Ryan

  DOI：10.1021/ja00269a027

  日期：1986.4

  electronically unsaturated complexes M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) are described. Ligands that bind reversibly to W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ include H/sub 2/, N/sub 2/, C/sub 2/H/sub 4/, H/sub 2/O, ROH, and thiophene; irreversibly bound ligands are MeCN, pyridine, NH/sub 3/, CyNH/sub 2/, and PR/sub 3/. The structures of W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ and W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =
• Comparison of H−H versus Si−H σ-Bond Coordination and Activation on 16e Metal Fragments. Organosilane, N₂, and Ethylene Addition to the Agostic Complex W(CO)₃(PR₃)₂ and Dynamic NMR Behavior of the Latter
  作者：Matthew D. Butts、Jeffrey C. Bryan、Xiao-Liang Luo、Gregory J. Kubas

  DOI：10.1021/ic960870a

  日期：1997.7.1

  dinitrogen complex [W(CO)(3)(PiPr(3))(2)](2)(&mgr;-N(2)) (1) was cleanly formed in the reaction of W(CO)(3)(PiPr(3))(2) with N(2). Complex 1 was structurally characterized and compared with other bridging dinitrogen compounds of tungsten. The ethylene complex W(CO)(3)(PCy(3))(2)(eta(2)-C(2)H(4)) (2) was synthesized and characterized by X-ray crystallography in order to compare the binding mode of ethylene

  复杂配合物M（CO）（3）（PCy（3））（2）（M = Mo，W）的可变温度（31）P （1）H} NMR光谱表明动态行为，如下面的坍塌所证明-20摄氏度的单线态转换为AB信号，再加上移位的单线态。膦的不等价性可能是由于存在构象异构体，该构象异构体是由于MP键的旋转受阻或不太可能是具有假顺式PCy（3）配体的几何异构体。对W（CO）（3）（PR（3））（2）（R = iPr，Cy）的配位化学进行了进一步研究。在W（CO）（3）的反应中干净地形成了桥接二氮配合物[W（CO）（3）（PiPr（3））（2）]（2）（＆mgr; -N（2））（1） ）（PiPr（3））（2）与N（2）。对配合物1进行了结构表征，并与其他桥联的钨二氮化合物进行了比较。合成了乙烯配合物W（CO）（3）（PCy（3））（2）（eta（2）-C（2）H（4））（2）并通过X射线晶体学进行了表征，以便进行比较乙烯与H（2）的结合方式