5,5-dimethyl-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylhydrazo)cyclohexane-1,3-dione | 905231-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylhydrazo)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylhydrazono)cyclohexane-1,3-dione；2-[(2-hydroxy-4-nitrophenyl)hydrazinylidene]-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 905231-69-8
• 化学式: C₁₄H₁₅N₃O₅
• 分子量: 305.29
• InChiKey: GLKNIYPHGDBOOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  121.9
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylhydrazo)cyclohexane-1,3-dione 、 copper(II) nitrate trihydrate 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以71%的产率得到[Cu(H2O)(O-2-O2N-4-C6H3NN=CCOCH2C(Me)2CH2CO)]
  参考文献：
  名称：

  邻羟基苯偶氮-β-二酮：互变异构体，配位能力和它们的铜（II）配合物对环己烷和苯甲醇氧化的催化活性

  摘要：

  新腙ø -HO-phenylhydrazo-β二酮类（OHADB）中，R 1 NHN═CR 2 - [R 3 [R 1 = HO-2-C 6 H ^ 4，R 2 = R 3 = COME（H 2大号1，1），R 2 - [R 3 = COCH 2 C（Me）的2 CH 2 CO（H 2大号2，2），R 2 =过来，R 3 = COOEt烷基（H 2大号4，4）; [R 1= HO-2-O 2 N-4-C 6 H ^ 3，R 2 - [R 3 = COCH 2 C（Me）的2 CH 2 CO（H 2大号3，3），R 2 =过来，R 3 = COOEt烷基（ ħ 2大号5，5）中，R 2 - [R 3 = COME（H 2大号6，图6A）]，以及它们的铜（II）配合物[铜2（CH 3 OH）2（μ-L 1）2 ]7，[铜2（H 2 O）2（μ-L 2）2 ] 8 [铜（H 2 O）（L 3）]

  DOI：

  10.1021/ic101516k
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 2-氨基-5-硝基苯酚 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到5,5-dimethyl-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylhydrazo)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  邻羟基苯偶氮-β-二酮：互变异构体，配位能力和它们的铜（II）配合物对环己烷和苯甲醇氧化的催化活性

  摘要：

  新腙ø -HO-phenylhydrazo-β二酮类（OHADB）中，R 1 NHN═CR 2 - [R 3 [R 1 = HO-2-C 6 H ^ 4，R 2 = R 3 = COME（H 2大号1，1），R 2 - [R 3 = COCH 2 C（Me）的2 CH 2 CO（H 2大号2，2），R 2 =过来，R 3 = COOEt烷基（H 2大号4，4）; [R 1= HO-2-O 2 N-4-C 6 H ^ 3，R 2 - [R 3 = COCH 2 C（Me）的2 CH 2 CO（H 2大号3，3），R 2 =过来，R 3 = COOEt烷基（ ħ 2大号5，5）中，R 2 - [R 3 = COME（H 2大号6，图6A）]，以及它们的铜（II）配合物[铜2（CH 3 OH）2（μ-L 1）2 ]7，[铜2（H 2 O）2（μ-L 2）2 ] 8 [铜（H 2 O）（L 3）]

  DOI：

  10.1021/ic101516k

文献信息

• Zinc(ii) ortho-hydroxyphenylhydrazo-β-diketonate complexes and their catalytic ability towards diastereoselective nitroaldol (Henry) reaction
  作者：Maximilian N. Kopylovich、Tatiana C. O. Mac Leod、Kamran T. Mahmudov、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/c0dt01457e

  日期：——

  The zinc(II) complexes with ortho-hydroxy substituted arylhydrazo-β-diketonates [Zn2(CH3OH)2(μ-L1)2] (5), [Zn(CH3)2SO}(H2O)(L2)] (6), [Zn2(H2O)2(μ-L3)2] (7) and [Zn(H2O)2(L4)]·H2O (8) were synthesized by reaction of a zinc(II) salt with the appropriate hydrazo-β-diketone, HO-2-C6H4-NHNCC(O)CH3}2 (H2L1, 1), HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O)CH3}2 (H2L2, 2), HO-2-C6H4-NHNCC(O)CH2C(CH3)2CH2C(O) (H2L3, 3) or HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O)CH2C(CH3)2CH2C(O) (H2L4, 4). They were fully characterized, namely by X-ray diffraction analysis that disclosed the formation of extensive H-bonds leading to 1D chains (5 and 6), 2D layers (7) or 3D networks (8). The thermodynamic parameters of the Zn(II) reaction with H2L2 in solution, as well as of the thermal decomposition of 1–8 were determined. Complexes 5–8 act as diastereoselective catalysts for the nitroaldol (Henry) reaction. The threo/erythro diastereoselectivity of the β-nitroalkanol products ranges from 8 : 1 to 1 : 10 with typical yields of 80–99%, depending on the catalyst and substrate used.

  锌(II)复合物与邻羟基取代的芳基肼-β-二酮配体 [Zn2( OH)2(μ-L1)2] (5)、[Zn(CH3)2SO}(H2O)(L2)] (6)、[Zn2( )2(μ-L3)2] (7) 和 [Zn( )2(L4)]· (8) 是通过将锌(II)盐与相应的肼-β-二酮反应合成的，反应物分别为 HO-2-C6H4-NHNCC(O) }2 (H2L1, 1)、HO-2-O2N-4-C6H3-NHNCC(O) }2 (H2L2, 2)、HO-2- -NHNCC(O)CH2C( )2CH2C(O) (H2L3, 3) 或 HO-2-O2N-4- -NHNCC(O)CH2C( )2CH2C(O) (H2L4, 4)。这些复合物经过全面表征，特别是通过 X 射线衍射分析揭示了形成广泛的氢键，导致形成一维链（5 和 6）、二维层（7）或三维网络（8）。还确定了 Zn(II) 与 H2L2 溶液反应的热力学参数，以及 1–8 的热分解过程。复合物 5–8 作为二对旋选择性催化剂用于硝基醛（Henry）反应。β-硝基醇产物的 threo/erythro 立体选择性从 8:1 到 1:10不等，典型收率为 80–99%，具体取决于所用的催化剂和底物。