1,2-diaminobenzene-4,5-bis(thiocyanate) | 89939-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,2-diaminobenzene-4,5-bis(thiocyanate)
• 英文别名: (4,5-Diamino-2-thiocyanatophenyl) thiocyanate
• CAS: 89939-85-5
• 化学式: C₈H₆N₄S₂
• 分子量: 222.294
• InChiKey: BVWSSJVMOODZEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diaminobenzene-4,5-bis(thiocyanate) 在 sodium sulfide 、 水 、 碘 、 sodium 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Ni^III[(quinoxaline-6,7-dithiolate)₂][Bu4N]
  参考文献：
  名称：

  双(喹喔啉-二硫醇)镍(III)配合物 [Bu4N][NiIII(6,7-qdt)2] 和 [Ph4P][NiIII(Ph26,7-qdt)2]·CHCl3 (6,7-qdt = 喹喔啉-6,7-dithiolate；Ph26,7-qdt = Diphenylquinoxaline-6,7-dithiolate)：合成、光谱、电化学、DFT 计算

  摘要：

  两种双（喹喔啉-二硫醇盐）镍 (III) 配合物 [Bu4N][NiIII(6,7-qdt)2] (1; 6,7-qdt = quinoxaline-6,7-dithiolate) 和 [Ph4P][NiIII( Ph26,7-qdt)2]·CHCl3 (2; Ph26,7-qdt = diphenylquinoxaline-6,7-dithiolate) 通过碘氧化从它们的 NiII 类似物合成。化合物 1 和 2 已通过常规光谱分析和单晶 X 射线结构测定进行了表征。与 NiIII 类似物相比，镍 (III) 配合物 1 和 2 表现出红移的吸收带；DFT 计算证实了电子吸收光谱研究。1 和 2 的电化学研究与其 NiIII 类似物的电化学研究一致。电子自旋共振 (ESR) 研究证实，镍以 +3 氧化态存在于 1 和 2 中。这也与在各自的晶体结构中仅存在一种阳离子（1 为 Bu4N+，2

  DOI：

  10.1002/ejic.201500739
• 作为产物：
  描述：

  potassium thioacyanate 、 邻苯二胺 在 溴 、 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以61%的产率得到1,2-diaminobenzene-4,5-bis(thiocyanate)
  参考文献：
  名称：

  铜二硫烯基配位聚合物形成过程中的质子和电子转移

  摘要：

  金属双（二硫烯）配合物是导电配位聚合物的有前途的构建块。N-杂环二硫烯配合物允许它们通过 N-供体原子与其他过渡金属离子的配位进行交联。在这项研究中，我们提出了正式的铜 (II) 和铜 (III) 6,7-喹喔啉二硫烯配合物 [Cu(qdt) 2 ] -和 [Cu(qdt) 2 ] 2– (qdt 2– : 6,7- quinoxalinedithiolate)，以及二维配位聚合物 Cu[Cu(Hqdt)(qdt)] ( 3 )。二硫烯配合物被分离为 (Bu 4 N) 2 [Cu(qdt) 2 ] ( 1 ), Na[Cu(qdt)2 ]·4H 2 O ( 2a )、[Na(丙酮) 4 ][Cu(qdt) 2 ] ( 2b )、[Ni(MeOH) 6 ][Cu(qdt) 2 ] 2 ·2H 2 O ( 2c )）。它们的晶体结构显示出几乎平面的复合物，具有高度的 π 堆积趋势。为了更好地理

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c00914

文献信息

• Influence of the Substituents on the Electronic and Electrochemical Properties of a New Square-Planar Nickel-Bis(quinoxaline-6,7-dithiolate) System: Synthesis, Spectroscopy, Electrochemistry, Crystallography, and Theoretical Investigation
  作者：Ramababu Bolligarla、Samala Nagaprasad Reddy、Gummadi Durgaprasad、Vudagandla Sreenivasulu、Samar K. Das

  DOI：10.1021/ic301017g

  日期：2013.1.7

  3, and 4 have been characterized unambiguously by single crystal X-ray structural analysis; compound 2a could not be characterized by single crystal X-ray structure determination because of the poor quality of the concerned crystals. Thus, we have synthesized the tetraphenyl phosphonium salt of the complex anion of 2a, [PPh4]2[Ni(Ph26,7-qdt)2]·3DMF (2b) for its structural characterization.

  我们描述了一系列通式为[Bu 4 N] 2 [Ni（X 2 6 ）的方形平面镍-双（喹喔啉-6,7-二硫代硫酸盐）配合物的合成，晶体结构，电子吸收光谱和电化学。，7-qdt）2 ]，其中X = H（1a），Ph（2a），Cl（3）和Me（4）。这些化合物的溶液和固态电子吸收光谱行为以及电化学性质在很大程度上取决于取代基X的电子给体/接受性质，该取代基X附着在系统[Bu 4 N]的喹喔啉-6,7-二硫代磺酸盐环上2 [Ni（X 26,7-qdt）2 ]。尤其是，在可见光区观察到的电荷转移（CT）跃迁带受到取代基电子性质的极大影响。基于最高占据分子轨道（HOMO）到最低未占据分子轨道（LUMO）的间隙，描述了取代基对电子吸收和电化学的影响的可能解释，这进一步由基态电子结构计算支持。除此之外，在所有配合物中观察到的CT带对溶剂极性敏感。有趣的是，化合物1a，2a，3和4在E 1/2处出现的非常低
• Tetrathiafulvalene (TTF)-Bridged Resorcin[4]arene Cavitands: Towards New Electrochemical Molecular Switches
  作者：Markus Frei、François Diederich、Rolando Tremont、Tanya Rodriguez、Luis Echegoyen

  DOI：10.1002/hlca.200690194

  日期：2006.9

  We report the synthesis of novel resorcin[4]arene-based cavitands featuring two extended bridges consisting of quinoxaline-fused TTF (tetrathiafulvalene) moieties. In the neutral form, these cavitands were expected to adopt the vase form, whereas, upon oxidation, the open kite geometry should be preferred due to Coulombic repulsion between the two TTF radical cations (Scheme 2). The key step in the

  我们报告了新颖的基于间苯二酚[4]芳烃的cavitands的合成，具有两个由喹喔啉融合的TTF（四硫富瓦烯）部分组成的延伸桥。在中性形式下，预计这些空洞将采用花瓶形式，而在氧化时，由于两个TTF自由基阳离子之间的库仑排斥性，开放风筝的几何形状应是优选的（方案2）。制备这些新型分子开关的关键步骤是大环双（1,3-二硫醇-2-硫酮）与2当量之间的P（OEt）3介导的偶联。合适的1，3-二硫醇-2-酮的混合物。在将这一策略成功应用于制备单TTF-cavitand 3（方案3），进行双-TTF衍生物2（方案4）和19-（方案5）的合成。但是，目标化合物由于其不溶性而无法分离。在用长的烷基链装饰辛醇碗和TTF空腔边缘时，除了少量的具有高度扭曲的TTF桥的新型笼型化合物25a外，最终获得了可溶的bis-TTF cavitand 23（方案6）。相反25a中，深穴状23所经历可逆花瓶风筝在从293将温度
• Fluoride-selective optical sensor based on the dipyrrolyl-tetrathiafulvalene chromophore
  作者：Shadi Rivadehi、Ellen F. Reid、Conor F. Hogan、Sheshanath V. Bhosale、Steven J. Langford

  DOI：10.1039/c1ob06459b

  日期：——

  A chemosensor bearing dipyrrolyl motifs as recognition sites and a tetrathiafulvalene redox tag has been evaluated as an optical and redox sensor for a series of anions (F−, Cl−, Br−, HSO4−, CH3COO−, and H2PO4−) in DCM solution. The receptor shows specific optical signaling for fluoride but little electrochemical effect in solution. The solid-state performance of the sensor leads to measurable changes in water. Design implications towards better systems based on these results and other examples are discussed.

  研究人员对一种化学传感器进行了评估，该传感器以二吡咯基团为识别位点，并带有四噻吩氧化还原标签，是一种光学和氧化还原传感器，可检测 DCM 溶液中的一系列阴离子（F-、Cl-、Br-、HSO4-、CH3COO- 和 H2PO4-）。该受体对氟化物有特定的光学信号，但在溶液中几乎没有电化学效应。传感器的固态性能可导致水中发生可测量的变化。根据这些结果和其他实例，讨论了设计更好的系统的意义。
• Bistabilities in 1,3,2-Dithiazolyl Radicals
  作者：Jaclyn L. Brusso、Owen P. Clements、Robert C. Haddon、Mikhail E. Itkis、Alicea A. Leitch、Richard T. Oakley、Robert W. Reed、John F. Richardson

  DOI：10.1021/ja048618m

  日期：2004.7.1

  (DTA) radicals have been developed, and trends in the molecular spin distributions and electrochemical properties of a series of DTA radicals are reported. The crystal structures of [1,2,5]thiadiazolo[3,4-f][1,3,2]benzodithiazol-2-yl (TBDTA) and [1,3,2]pyrazinodithiazol-2-yl (PDTA) have been determined. The structure of TBDTA (at 293 and 95 K) contains two molecules in the asymmetric unit, each of which

  已经开发了杂环 1,3,2-二噻唑基 (DTA) 自由基的新合成方法，并报告了一系列 DTA 自由基的分子自旋分布和电化学性质的趋势。[1,2,5]噻二唑并[3,4-f][1,3,2]苯并二噻唑-2-基(TBDTA)和[1,3,2]吡嗪二噻唑-2-基(PDTA)的晶体结构已经确定。TBDTA 的结构（在 293 和 95 K）在不对称单元中包含两个分子，每个分子产生 pi 堆叠阵列，一个由中心对称相关二聚体的反平行链组成，另一个包含未缔合自由基的平行链。PDTA（在 293 和 95 K）的结构更简单，由滑动的 pi-二聚体堆叠组成。TBDTA 上的变温磁化率 (chi(P)) 测量表明在 5-400 K 范围内未结合的自由基 pi 堆栈基本上具有顺磁性行为。相比之下，PDTA 在低于 300 K 的所有温度下都是抗磁性的，但在 300 和 350 之间K chi(P) 的值遵循尖锐且明确定义的滞后环，T(C)
• Effect of Sulfur-Based Substituents on the Electronic Properties of Re(I) dppz Complexes
  作者：Michael G. Fraser、Allan G. Blackman、Garth I. S. Irwin、Campbell P. Easton、Keith C. Gordon

  DOI：10.1021/ic1003116

  日期：2010.6.7

  A series of sulfur-substituted dppz-based ligands and their Re(I)(CO)3Cl complexes are reported. The sulfur-substituted ligands and complexes show interesting electronic properties atypical of dppz-type systems. Substitution of dppz with thiocyanate (SCN) groups results in behavior typical of an electron withdrawing group. However, substitution of dppz with the electron donating trithiocarbonate (S2CS)

  报道了一系列基于硫取代的基于dppz的配体及其Re（I）（CO）3 Cl络合物。硫取代的配体和络合物显示出有趣的非dppz型系统电子特性。用硫氰酸酯（SCN）基团取代dppz会产生吸电子基团的典型行为。但是，用供电子三硫代碳酸酯（S 2 CS）或十烷基硫醚（Sdec）基团取代dppz可使配体从S加合物向吩嗪最低未占据分子轨道（LUMO）进行配体内电荷转移（ICT）。取代的dppz配体与Re（CO）3络合后此ICT发生了红移并增加了强度。使用密度泛函理论（DFT）计算和共振拉曼光谱对这些观察结果进行分析后发现，这些转变本质上是金属到配体电荷转移（MLCT）和S→吩嗪ICT的混合物。合成的化合物还使用1 H NMR光谱，IR光谱和电化学进行表征。在dppz（SCN）2（C 20 H 18 N 6 S 2 a = 8.780Å，b = 9.792Å，c = 10.400Å，α= 95.95°，β=