摘要:
合成了四苯基卟啉乙酸锰(Mn(III)-tetra phenyl porphyrin-acetate,MnTPPOAc)和一些被羟基取代的中苯基卟啉及其锰(III)配合物。这些锰卟啉被用作催化剂,以单硫酸四正丁基铵(n- Bu4NHSO5)为氧化剂,以乙酸四正丁基铵(n- Bu4NOAc)为轴配体,催化各种烯烃的环氧化反应。环辛烯的催化活性顺序如下:T(2,3-OHP)PMnOAc ≫ T(2,4,6-OHP)PMnOAc ≥ T(4-OHP)PMnOAc ≥ T(2,6-OHP)PMnOAc ≥ TPPMnOAc 和 T(2,3-OHP)PMnOAc ≫ TPPMnOAc >;T(4-OHP)PMnOAc > T(2,4,6-OHP)PMnOAc > T(2,6-OHP)PMnOAc 对于其他烯烃。催化剂的不同活性和稳定性是基于苯基中间位置上具有适当取向的羟基与轴向碱或氧化剂之间的氢键作用。T(2,3-OHP)PMnOAc催化剂显示了有效氢键结合的最佳条件。在其他催化剂中,电子和立体因素克服了氢键效应。