4-bromobenzyl diazophenylacetate | 1374152-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromobenzyl diazophenylacetate
• CAS: 1374152-28-9
• 化学式: C₁₅H₁₁BrN₂O₂
• 分子量: 331.169
• InChiKey: HEHVRBDJJWEXGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromobenzyl diazophenylacetate 在 盐酸 、 辛酸铑 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 4-bromobenzyl 2-oxo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  烷基叠氮化物与重氮(芳基)乙酸酯的铑催化分子间反应

  摘要：

  在四辛酸二铑的存在下实现了重氮（芳基）乙酸酯对烷基叠氮化物的有效分子间拦截。初始产物是不稳定的 α-亚氨基酯，避免了类卡宾在 C-N 双键上的过度加成。酸处理后，相应的α-酮酯以良好到极好的收率获得。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340173
• 作为产物：
  描述：

  4-bromobenzyl 2-phenylacetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 以91%的产率得到4-bromobenzyl diazophenylacetate
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶鎓催化剂对叠氮基烯烃进行环丙烷化对映选择性制备顺式-β-叠氮环丙烷酯

  摘要：

  已经开发了构象受限的顺式-β-叠氮基环丙烷酯的非对映体和对映体控制的制备物。发现Rh 2（S -DOSP）4是己烷中重氮叠氮基烯烃环丙烷化的有效催化剂，并以优异的收率制备了19种顺式-β-叠氮基环丙烷酯。非对映异构体比率的值高达99：1，对映异构体过量高达95％。此外，通过X射线分析确认了相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol3006437

文献信息

• DABCO mediated one pot synthesis of sulfoxonium ylides under blue LED
  作者：Vikas V. Khade、Archana S. Thube、Prakash K. Warghude、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153258

  日期：2021.8

  DABCO mediated practical and convenient one pot method has been developed to access sulfoxonium ylides under photoredox and metal free conditions at room temperature. The protocol explored the reactivity of DMSO and α-aryl-α-diazo esters in presence of DABCO under blue LED condition. We demonstrated the generality of this protocol by synthesizing a variety of sulfoxonium ylides in very good yields

  已开发出 DABCO 介导的实用且方便的一锅法，可在室温下在光氧化还原和无金属条件下获得锍叶立德。该协议探讨了 DMSO 和 α-芳基-α-重氮酯在蓝色 LED 条件下 DABCO 存在下的反应性。我们通过以非常好的收率合成各种 sulfoxonium 叶立德，证明了该协议的通用性。该协议的实用性已通过克级合成以及该协议的扩展来合成生物活性化合物的前体得到证明。这种直接而实用的方法提供了一种替代途径，可以从 α-芳基-α-重氮乙酸盐中获得非常有用的锍叶立德。
• Enantioselective Intramolecular Carbene C–H Insertion Catalyzed by a Chiral Iridium(III) Complex of<i>D</i>₄-Symmetric Porphyrin Ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Vanessa Kar-Yan Lo、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/cs4001656

  日期：2013.6.7

  The synthesis of iridium(III) complexes containing bulky porphyrin ligands is described. The chiral iridium(III) complex of the D4-symmetric Halterman porphyrin ligand [Ir((+)-D4-Por)Me(L)] (L = solvent) is an effective catalyst for enantioselective intramolecular carbene insertion into saturated C–H bonds of α-diazoesters, giving the corresponding cis-β-lactones in good isolated yields (up to 87%)

  描述了含有庞大的卟啉配体的铱（III）配合物的合成。D 4-对称Halterman卟啉配体[Ir（（+）- D 4 -Por）Me（L）]（L =溶剂）的手性铱（III）络合物是将对映选择性分子内卡宾插入饱和C中的有效催化剂α-二重氮酸酯的-H键，以良好的分离产率（最高87％），优异的立体选择性（仅顺式产物）和良好的对映选择性（最高78％ee）提供相应的顺式-β-内酯。
• Silver(I)/Dirhodium(II) Catalytic Platform for Asymmetric N–H Insertion Reaction of Heteroaromatics
  作者：Shingo Harada、Shumpei Hirose、Mizuki Takamura、Maika Furutani、Yuna Hayashi、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/jacs.3c10596

  日期：2024.1.10

  platform. Although a previously developed catalysis comprising chiral silver catalyst or dirhodium(II,II) paddlewheel complexes with and without chiral phosphoric acid showed modest performance, a unique combination of widely available Rh2(OAc)4 and silver(I) phosphate dimer [(S)-TRIP-Ag]2 enabled asymmetric carbene insertion reactions (up to 98% ee). Moreover, the Ag/Rh catalytic system facilitated regioselective

  过渡金属催化的卡宾对映选择性 N-H 插入反应为生产手性含氮化合物提供了一种强大而直接的策略。使用吲哚变体开发高选择性插入反应可以满足合成需求。在此，我们提出了基于异核催化平台，使用供体/受体取代的重氮化合物向芳香杂环的 N-H 键进行不对称插入反应。尽管先前开发的包含手性银催化剂或二铑 (II,II) 叶轮络合物（含或不含手性磷酸）的催化剂表现出适度的性能，但广泛使用的 Rh 2 (OAc) 4和磷酸银 (I) 二聚体的独特组合 [( S )-TRIP-Ag] 2实现不对称卡宾插入反应（高达 98% ee）。此外，Ag/Rh催化系统促进了质子吲哚的区域选择性和对映选择性C-H功能化。基于密度泛函理论的机理研究表明，原位生成的银铑三金属烯醇化物在手性环境中被质子化。