[2R,6R]-6-[(2R)-(4-benzenesulfonyl-2-methylbutyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]acetaldehyde | 385809-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2R,6R]-6-[(2R)-(4-benzenesulfonyl-2-methylbutyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2R,6R)-2-[(2R)-4-(benzenesulfonyl)-2-methylbutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]acetaldehyde
• CAS: 385809-12-1
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄S
• 分子量: 336.452
• InChiKey: VVQRNOZBSNOUSU-ULQDDVLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2R,6R]-6-[(2R)-(4-benzenesulfonyl-2-methylbutyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]acetaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 [2R,6R]-6-[(2R)-(4-benzenesulfonyl-2-methylbutyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  无尖锐的动力学分辨率的分子内情况：Laulimalide的全合成。

  摘要：

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  3-(苯磺酰基)-原丙酸三甲酯 在 Montmorillonite K₁₀ 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 [2R,6R]-6-[(2R)-(4-benzenesulfonyl-2-methylbutyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  无尖锐的动力学分辨率的分子内情况：Laulimalide的全合成。

  摘要：

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r

文献信息

• Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues:  The Power of Sharpless' Asymmetric Epoxidation
  作者：Anjum Ahmed、E. Kate Hoegenauer、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer、Hanspeter Kaehlig、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo026743f

  日期：2003.4.1

  With (R,R)-tartrate the 16,17-epoxide laulimalide (1) is formed selectively, whereas (S,S)-tartrate generates the 21,22-epoxide 142. This demonstrates the high reagent control involved in the SAE process, which in this case is used to achieve high stereo- and regioselectivity. Laulimalide and some derivatives thereof have been tested with respect to antitumor activity and compared to standard compounds

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。