1-phenylethanol-1-yl radical | 22205-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylethanol-1-yl radical
• 英文别名: 1-hydroxy-1-phenyl-ethyl
• CAS: 22205-99-8
• 化学式: C₈H₉O
• 分子量: 121.159
• InChiKey: SXDQUFAENHGAFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylethanol-1-yl radical 在 azomethine-H monosodium salt 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Study of the mechanism of the photoreduction of azomethine dyes sensitized by carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00961974
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 以 乙醇 为溶剂， 生成 1-phenylethanol-1-yl radical
  参考文献：
  名称：

  光化学反应产生的电中性自由基和阴离子自由基的扩散

  摘要：

  通过瞬态光栅（TG）方法研究了酮在酒精溶剂中的光化学反应产生的中间自由基的扩散过程。通过控制酒精溶剂中氢氧化钠（NaOH）的浓度，选择性地生成苯乙酮，苯甲醛，黄酮，二苯甲酮和苯甲醚的电中性基团和阴离子基团。阴离子自由基，中性自由基和母体稳定分子的平移扩散常数（D）可以在相同条件下通过此方法成功地测量。发现中性和阴离子基团的扩散均慢于母体分子。D的值在广泛的溶剂粘度，溶质尺寸和温度范围内，对阴离子基团，中性基团和母体分子进行了详细比较。在任何条件下，带电自由基的D值与中性自由基的D值相似。就自由基的分子间电荷极化率而言，讨论了这种相似性的可能来源。

  DOI：

  10.1039/a706220f

文献信息

• Comparison of reactions of radical cations of 1-phenylalkanols produced by photoionization and by one-electron oxidation in aqueous solution
  作者：Steen Steenken、Ramasamy Ramaraj

  DOI：10.1039/b102515p

  日期：——

  Benzyl alcohols in aqueous solution react with photo- and radiation-chemically produced ˙OH and SO4˙− radicals with diffusion-controlled rates to yield OH-adducts and benzyl alcohol radical cations, respectively. The former can be converted to the radical cations by H+-induced (heterolytic) dehydroxylation, whereas the latter decay by a) electrophilic reaction with water (= reverse of the dehydroxylation reaction) giving rise to Cnucleus–OH-adducts and by b) side chain C–H deprotonation yielding α-hydroxybenzyl-type radicals. If, however, the radical cation is produced by biphotonic ionization of the benzyl alcohol, the pattern of Cnucleus–OH bond formation and side chain C–H bond breakage is different from that in the reaction with SO4˙−. It is concluded that, at least in this reaction, it is not the free, solvated radical cation that reacts with water but the ion pair [radical cation–SO42−].

  水溶液中的苯甲醇与光化学和辐射化学产生的˙OH和SO4˙−自由基以扩散控制速率反应，分别生成OH加合物和苯甲醇阳离子自由基。前者可以通过H+诱导（异裂）脱羟基化转化为阳离子自由基，而后者则通过a) 与水的亲电子反应（= 脱羟基化反应的逆过程）产生C核−OH加合物，以及b) 侧链C−H质子消除生成α-羟基苄基型自由基而衰变。然而，如果苯甲醇的阳离子自由基是通过双光子电离产生的，则C核−OH键的形成和侧链C−H键的断裂模式与SO4˙−反应时不同。由此可见，至少在这个反应中，与水反应的不是自由的溶剂化阳离子自由基，而是离子对[阳离子自由基−SO42−]。
• Bimolecular Hydrogen Abstraction from Phenols by Aromatic Ketone Triplets†
  作者：Edward C. Lathioor、William J. Leigh

  DOI：10.1562/2005-06-20-ra-581

  日期：——

  with reaction via two mechanisms: a simple electron-transfer mechanism, which applies to the n,π* triplet ketones and those π,π* triplets that possess particularly low reduction potentials, and a coupled electron-/proton-transfer mechanism involving the intermediacy of a hydrogen-bonded exciplex, which applies to the π,π* ketone triplets. Ketones with lowest charge-transfer π,π* states exhibit rate

  摘要 在 23°C 的乙腈溶液中测定了 24 种芳香酮的最低三线态从 4-甲基苯酚（对甲酚）中夺氢的绝对速率常数，并将结果与​​之前报道的大约十几种其他化合物的数据相结合在相同条件下。研究的酮包括各种环取代的二苯甲酮和苯乙酮、α,α,α-三氟苯乙酮及其 4-甲氧基类似物、2-苯甲酰噻吩、2-乙酰萘以及各种其他多环芳香酮，如芴酮、呫吨酮和噻吨酮，包括n,π*, π,π*(CT) 和皂素 π,π* 最低三重态，具有（三重态）还原电位 (Ered*) 从大约 -10 到 -38 kcal mol-1 变化。几乎在所有情况下，4-甲基苯氧基自由基都被观察为三重态猝灭的产物，在大多数情况下与相应的hemipinacol自由基一起。苯乙酮和二苯甲酮的哈米特图完全不同，但 log kQ 与 Ered* 的图显示了大多数研究化合物的共同行为。结果与通过两种机制的反应一致：简单的电子转移机制，适用于 n,π*
• The reactivity of ketyl and alkyl radicals in reactions with carbonyl compounds
  作者：E. T. Denisov

  DOI：10.1007/bf02494263

  日期：1998.11

  parabolic model of bimolecular radical reactions was used for analysis of the hydrogen transfer reactions of ketyl radicals: >C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH. The parameters describing the reactivity of the reagents were calculated from the experimental data. The parameters that characterize the reactions of ketyl and alkyl radicals as hydrogen donors with olefins and with carbonyl compounds were obtained: >C·OH

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH= +R2C·H R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。
• Model Compound Studies of the β-O-4 Linkage in Lignin:  Absolute Rate Expressions for β-Scission of Phenoxyl Radical from 1-Phenyl-2-phenoxyethanol-1-yl Radical
  作者：Pramod H. Kandanarachchi、Tom Autrey、James A. Franz

  DOI：10.1021/jo025581k

  日期：2002.11.1

  competitively trapped by thiophenol to yield PhCH(OH)CH2OPh in competition with beta-scission to yield phenoxyl radical and acetophenone. A basis rate expression for hydrogen atom abstraction by sec-phenethyl alcohol, PhC*(OH)CH3, from thiophenol, log(k(abs)/M(-1) s(-1)) = (8.88 +/- 0.24) - (6.07 +/- 0.34)/theta, theta = 2.303RT, was determined by competing hydrogen atom abstraction with radical self-termination

  确定了从1-苯基-2-苯氧基乙醇-1-基（PhC *（OH）CH2OPh（V））断开苯氧基自由基的Arrhenius速率表达。氯基自由基V被苯硫酚竞争性捕获，生成PhCH（OH）CH2OPh，与β断裂竞争，生成苯氧基和苯乙酮。仲苯乙醇PhC *（OH）CH3从苯硫酚中提取氢原子的基本速率表达式log（k（abs）/ M（-1）s（-1））=（8.88 +/- 0.24） -（6.07 +/- 0.34）/θ，theta = 2.303RT，是通过将氢原子抽象与自由基自终止竞争而确定的。PhC *（OH） 的自终止率是使用Smoluchowski方程计算的，该方程采用母体醇PhCH（OH） 的实验扩散系数作为自由基的模型。氢提取基础反应用于确定1-苯基-2-苯氧基乙醇-1-基（V）的苯氧基β断裂的活化势垒：log（k beta）/ s（-1））=（12.85 +/- 0.22）-（15
• Triplet quenching by tert-butyl hydroperoxide
  作者：Laura C. Stewart、D. J. Carlsson、D. M. Wiles、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00349a042

  日期：1983.6