2-Methoxy-3-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-succinic acid dimethyl ester | 40203-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Methoxy-3-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-succinic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-methoxy-3-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butanedioate；dimethyl 2-methoxy-3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanedioate
• CAS: 40203-48-3
• 化学式: C₂₅H₂₅O₅P
• 分子量: 436.444
• InChiKey: HJAUJWGGQIXDTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methoxy-3-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-succinic acid dimethyl ester 生成 1.2-Bis-(methoxycarbonyl)-2-triphenylphosphonio-ethan-sulfonat
  参考文献：
  名称：

  膦与乙炔的反应。第十六部分。通过乙烯基phosph盐的甲醇分解形成β-烷氧基phosph的叶立德和乙烯基醚

  摘要：

  三苯基膦在醇反应（一）与乙炔二，得到稳定化的β -烷氧基叶立德，（b）用甲基苯基丙得到（ż）-2-甲氧基，和（C ^）与丙炔酸甲酯，得到三种混合物异构体甲氧基丙烯酸甲酯。该反应通过膦在乙炔上的亲核攻击，然后通过中间体中乙烯基phosph盐的甲醇盐的亲核攻击，通过最小程度地积累负电荷的途径进行。当带有the基团的乙烯基α-碳原子具有另一个稳定基团时，例如（a）中的甲氧基羰基，甲醇盐会攻击β-碳原子）或（b）中的苯基。当（c）中有稳定的α和β稳定基团时，甲醇氧化物会攻击α和β位置。反应（b）和（c）涉及两个反式加成步骤，然后是反式消除步骤。

  DOI：

  10.1039/p19720002830
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 丁炔二酸二甲酯 、 三苯基膦 生成 2-Methoxy-3-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-succinic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  膦与乙炔的反应。第十六部分。通过乙烯基phosph盐的甲醇分解形成β-烷氧基phosph的叶立德和乙烯基醚

  摘要：

  三苯基膦在醇反应（一）与乙炔二，得到稳定化的β -烷氧基叶立德，（b）用甲基苯基丙得到（ż）-2-甲氧基，和（C ^）与丙炔酸甲酯，得到三种混合物异构体甲氧基丙烯酸甲酯。该反应通过膦在乙炔上的亲核攻击，然后通过中间体中乙烯基phosph盐的甲醇盐的亲核攻击，通过最小程度地积累负电荷的途径进行。当带有the基团的乙烯基α-碳原子具有另一个稳定基团时，例如（a）中的甲氧基羰基，甲醇盐会攻击β-碳原子）或（b）中的苯基。当（c）中有稳定的α和β稳定基团时，甲醇氧化物会攻击α和β位置。反应（b）和（c）涉及两个反式加成步骤，然后是反式消除步骤。

  DOI：

  10.1039/p19720002830

文献信息

• Novel Stereoselective Synthesis of Densely Functionalized 2<i>H</i>‐Indeno[2,1‐<i>b</i>]furans
  作者：Nader Noshiranzadeh、Ali Ramazani、Katarzyna Ślepokura、Tadeusz Lis

  DOI：10.1080/00397910801929374

  日期：2008.4.1

  starting from triphenylphosphine, dialkyl acetylenedicarboxylates, alcohols (propargyl alcohol, 2,2,2‐trichloroethanol, and methanol), and ninhydrin. The stereochemistry of dimethyl 8‐oxo‐8a‐(2,2,2‐trichloroethoxy)‐8,8a‐dihydro‐2H‐indeno[2,1‐b]furan‐2,3‐dicarboxylate was established by single‐crystal X‐ray structure determination. The reaction is completely stereoselective.

  摘要 以三苯基膦、乙炔二羧酸二烷基酯、醇（炔丙醇、2,2,2-三氯乙醇和甲醇）和茚三酮为原料，可以轻松获得高密度功能化的 2H-茚并 [2,1-b] 呋喃。8-氧代-8a-(2,2,2-三氯乙氧基)-8,8a-二氢-2H-茚并[2,1-b]呋喃-2,3-二甲酸二甲酯的立体化学是通过单晶X建立的-射线结构测定。该反应是完全立体选择性的。
• SYNTHESIS OF HIGHLY ELECTRON-POOR ALKENES FROM IN SITU GENERATED STABILIZED PHOSPHORUS YLIDES AND NINHYDRIN VIA INTERMOLECULAR WITTIG REACTION
  作者：Ali Ramazani、Ali Bodaghi

  DOI：10.1080/10426500490466166

  日期：2004.8

  produced in the reaction between triphenylphosphine and dialkyl acetylenedicarboxylates, by alcohols leads to vinyltriphenylphosphonium salts, which undergo Michael addition reaction with conjugate base to produce the corresponding stabilized phosphorus ylides. Intermolecular Wittig reaction of the stabilized phosphorus ylides with ninhydrin leads to the corresponding, highly electron-poor alkenes.

  在三苯基膦和二烷基乙炔二羧酸酯之间的反应中产生的高反应性 1:1 中间体被醇质子化产生乙烯基三苯基鏻盐，其与共轭碱进行迈克尔加成反应以产生相应的稳定磷叶立德。稳定的磷叶立德与茚三酮的分子间 Wittig 反应产生相应的高度缺电子烯烃。