摘要:
AuCl(SMe 2 )] 或 [AuBr(C 4 H 8 S)] 与 1 个等量的二苯基甲亚胺反应,分别生成络合物 [AuCl(Ph 2 CNH)] 1a、[Au(Ph 2 CNH) 2 ][AuCl 2 ] 1b 和 [Au(Ph 2 CNH) 2 ][AuBr 2 ] 2。在二氯甲烷-水的两相体系中,用 KI 处理 1a 和 1b,会产生氧化还原过程,生成 Au 0 和 [Au(Ph 2 CNH) 2 ][I 3 ]3。碘化亚铜与过量的 Ph 2 CNH 反应生成复合物 [CuI(Ph 2 CNH)] 4。在二氯甲烷或四氢呋喃溶液中分别加入 2 个等量的酮亚胺和 [Au(PhCN) 2 ]BF 4 或 AgBF 4,制备出了金的双(二苯基甲亚胺)络合物 [Au(Ph 2 CNH) 2 ]BF 4 5 和银的双(二苯基甲亚胺)络合物 [Ag(Ph 2 CNH) 2 ]BF 4 6。复合物 1a、1b、2、3、5 和 6 的晶体结构已经确定。化合物 1a 中的(Ph 2 CNH)AuCl 单元通过弱 Au - - Au 接触 [3.3633(5) Å]形成无限的之字链。在 1b 中,两个 AuCl 2 - 阴离子和两个 (Ph 2 CNH) 2 Au + 阳离子形成一个四核 Z 型单元,其 Au - - Au 接触点分别为 3.1944(5)[Au(1) - - Au(2)]、3.604(1) [Au(1) - - Au(2′)] 和 3.392(1)Å [Au(1)- - Au(1′)]。N-H - - Cl 几何结构表明相邻离子的氢原子和氯原子之间存在氢键。溴化合物 2 与氯化物 1b 结构相同,但 Au - - Au 间距稍长。 化合物 3 显示了双(二苯基甲亚胺)金(I)阳离子和三碘化物阴离子,在堆积、键间距和角度方面没有异常。银(I)和金(I)配合物 5 和 6 的几何形状非常相似,只是 Au-N 键比 Ag-N 键短 0.11 Å,这表明在含氮配体的体系中,两配位金(I)确实比两配位银(I)小,正如以前在膦配合物中观察到的那样。