isopropyl alpha-m-chlorophenyldiazoacetate | 1432320-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl alpha-m-chlorophenyldiazoacetate
• 英文别名: isopropyl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate；Propan-2-yl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate；propan-2-yl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 1432320-29-0
• 化学式: C₁₁H₁₁ClN₂O₂
• 分子量: 238.674
• InChiKey: PJPUKUITVGDRCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl alpha-m-chlorophenyldiazoacetate 在 [Ir(TTP)Me(L)] (H₂TTP = meso-tetrakis(p-tolyl)porphyrin; L = H₂O orsolvent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到3-(3-chloro-phenyl)-4,4-dimethyl-oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  D 4-对称卟啉配体的手性铱（III）配合物催化对映选择性分子内碳氢插入

  摘要：

  描述了含有庞大的卟啉配体的铱（III）配合物的合成。D 4-对称Halterman卟啉配体[Ir（（+）- D 4 -Por）Me（L）]（L =溶剂）的手性铱（III）络合物是将对映选择性分子内卡宾插入饱和C中的有效催化剂α-二重氮酸酯的-H键，以良好的分离产率（最高87％），优异的立体选择性（仅顺式产物）和良好的对映选择性（最高78％ee）提供相应的顺式-β-内酯。

  DOI：

  10.1021/cs4001656
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙酸 在 对甲苯磺酰叠氮 、 硫酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 isopropyl alpha-m-chlorophenyldiazoacetate
  参考文献：
  名称：

  钌和手性磷酸协同催化苯胺对映选择性 N-H 键插入反应

  摘要：

  通过钌络合物和手性磷酸的协同催化，实现了对苯胺 N-H 键的对映选择性卡宾插入，以中等至良好的产率和高对映选择性提供了预期的 α-芳基甘氨酸。通常，通过稍微修改反应条件，该方法首次使 N-H 键插入反应对 α-芳基和 α-烷基重氮乙酸酯均有效，且具有高对映选择性（分别高达 96% 和 95% ee） ）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02135

文献信息

• Catalyst-free, visible-light-promoted S–H insertion reaction between thiols and α-diazoesters
  作者：Jingya Yang、Ganggang Wang、Shuwen Chen、Ben Ma、Hongyan Zhou、Menghui Song、Cai Liu、Congde Huo

  DOI：10.1039/d0ob02006k

  日期：——

  A visible-light-promoted S–H insertion reaction between thiols and α-diazoesters was developed. The reaction proceeded smoothly at room temperature with a broad substrate scope, affording various thioethers in moderate to excellent yields. The catalyst- and additive-free nature, sustainable energy source and mild reaction conditions make this strategy more eco-friendly.

  可见光促进了巯基和α-重氮酸酯之间的S–H插入反应。反应在室温下在宽范围的底物范围内平稳进行，以中等至优异的产率提供了各种硫醚。无催化剂和无添加剂的性质，可持续的能源和温和的反应条件使该策略更加环保。
• (C ₆ F ₅ ) ₃ B Catalyzed Chemoselective and <i>ortho</i> ‐Selective Substitution of Phenols with α‐Aryl α‐Diazoesters
  作者：Zhunzhun Yu、Yongfeng Li、Jiameng Shi、Ben Ma、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201608937

  日期：2016.11.14

  The development of an efficient method for the site‐selective substitution of unprotected phenols has long been considered as an attractive but challenging task. Herein, we describe a highly chemo‐ and ortho‐selective substitution reaction of phenols with α‐aryl α‐diazoacetates with commercially available (C6F5)3B as the catalyst. This reaction proceeds under simple and mild conditions with high efficiency

  长期以来，人们一直认为开发一种有效的方法来对未保护的酚进行位点选择性取代是一项有吸引力的任务，但具有挑战性。本文中，我们描述了苯酚与α-芳基α-重氮乙酸酯的高度化学和邻位选择性取代反应，并以市售（C 6 F 5）3 B作为催化剂。该反应在简单温和的条件下以高效率进行，它具有广泛的底物范围，并且易于扩大规模。
• Copper-Catalyzed Tandem Cross-Coupling and Alkynylogous Aldol Reaction: Access to Chiral Exocyclic α-Allenols
  作者：Guangyang Xu、Zhen Wang、Ying Shao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01712

  日期：2021.7.2

  tandem cross-coupling/alkynylogous aldol reaction has been developed. The tetrasubstituted allenoates containing both central and axial chirality have been obtained in moderate to good yields and excellent enantio- and diastereoselectivity. Distinct from the previous use of Cu(I) salts, this protocol features the use of copper(II) salts as a catalytic precursor in this asymmetric cross-coupling reaction

  已经开发了对映选择性铜催化串联交叉偶联/炔醇醛醇反应。已经以中等至良好的产率和优异的对映选择性和非对映选择性获得了同时含有中心手性和轴向手性的四取代烯丙酸酯。与之前使用的铜 (I) 盐不同, 该协议的特点是在这种不对称交叉偶联反应中使用铜 (II) 盐作为催化前体。
• Enantioselective Formal [4+1] Cycloaddition of Diazoarylacetates and the Danishefsky’s Diene: Stereoselective Synthesis of (−)-1,13-Herbertenediol
  作者：Fang Hu、Qing Zhou、Fei Cao、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01546

  日期：2018.10.19

  electron-enriched Danishefsky-type dienes afforded highly functionalized and optically enriched cyclopentenones in excellent yields (up to 97% yield) and with good to excellent enantioselectivities (60–92% ee). (−)-1,13-Herbertenediol was successfully synthesized in an overall 25% yield employing the optically enriched cyclopentenone with an all-carbon quaternary center as the key intermediate.

  铑手性二烯配合物催化芳基α-重氮芳基乙酸酯和电子富集的Danishefsky型二烯的对映选择性环加成反应，可以提供高官能度和光学富集的环戊烯酮，产率高（产率高达97％），对映选择性好（至60-92％ee） ）。使用具有全碳季中心的光学富集的环戊烯酮作为关键中间体，成功以25％的总产率成功合成了（-）-1,13-间苯二酚。
• 一种硫醚的制备方法
  申请人：甘肃农业大学

  公开号：CN111808003A

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明涉及一种硫醚的制备方法，该方法是指在乙腈‑水混合溶剂中加入硫醇/酚、α‑重氮乙酸酯，于室温、可见光照射下搅拌至反应完全，得到混合物；所述混合物经猝灭、萃取，得到有机相，该有机相依次经干燥、过滤并减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得硫醚。本发明首次采用由可见光促进的重氮化合物与硫醇（酚）的S‒H插入反应制备了大量硫醚类化合物，不但避免了使用任何催化剂、配体和添加剂，而且反应条件温和，产率高，原子和步骤经济，无污染，均满足绿色化学的要求。