(E)-1-phenyl-3-trifluoromethylbut-2-en-1-ol | 197566-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-3-trifluoromethylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-ol；(E)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenylbut-2-en-1-ol
• CAS: 197566-47-5
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: VBDVHJFXCGCWJS-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-3-trifluoromethylbut-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 甲基三辛基氯化铵 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 4-phenyl-6-methyl-6-trifluoromethyl-3-oxa-bicyclo[3,1,0]hexan-2-one-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of trifluoromethyl group containing cyclopropane lactones

  摘要：

  Malonic acid esters of trans-1-substituted-3-trifluoromethyl-2-butene-1-ols underwent stereoselective, SET induced cyclization reaction sequence in the presence of iodine, potassium carbonate and quaternary ammonium salt. The allyl substituents of the starting materials influenced the diastereoisomeric composition of the new products. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00824-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(E)-1-phenyl-3-trifluoromethylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  的合成β-CF 3吨从三氟甲基化烯丙基醇酮由钌催化的异构化

  摘要：

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

文献信息

• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，
• Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Trifluoromethylated Allylic Alcohols: Mechanistic Evidence for an Enantiospecific Pathway
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/anie.201200827

  日期：2012.6.25

  A synthetic approach to chiral β‐CF3‐substituted saturated carbonyl compounds has been developed in which ruthenium complexes efficiently catalyze the redox isomerization of CF3‐bearing allylic alcohols by an intramolecular suprafacial enantiospecific 1,3‐hydrogen transfer (see scheme). This method was used for the enantioselective synthesis of (S)‐CF3‐citronellol.

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。
• Stereospecific Isomerization of Allylic Halides via Ion Pairs with Induced Noncovalent Chirality
  作者：Samuel Martinez-Erro、Víctor García-Vázquez、Amparo Sanz-Marco、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01200

  日期：2020.6.5

  A regioselective protocol for the synthesis of substituted allylic chlorides, bromides, and fluorides has been established. Remarkably, the method can be applied to the enantioselective synthesis of challenging chiral allylic chlorides. When the allylic halides are treated with the base triazabicyclodecene as the catalyst, a [1,3]-proton shift takes place, giving the corresponding vinyl halides in

  已经建立了用于合成取代的烯丙基氯化物，溴化物和氟化物的区域选择性方案。值得注意的是，该方法可用于挑战性手性烯丙基氯化物的对映选择性合成。当用基础三氮杂双环癸烯作为催化剂处理烯丙基卤化物时，发生[1,3]质子转移，以优异的收率和优异的Z：E比得到相应的乙烯基卤化物。此外，[1,3]质子转移发生时，手性烯丙醇（≤98％）具有出色的手性转移，从而得到手性三氟甲基化氯乙烯。
• Synthesis of Trifluoro- or Difluoromethylated Olefins by Regio- and Stereocontrolled S_N2‘ Reactions of <i>gem</i>-Difluorinated Vinyloxiranes
  作者：Hisanori Ueki、Takashi Chiba、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1021/jo060089c

  日期：2006.4.1

  This paper presents a highly stereoselective synthesis of trifluoro- or difluoromethylated olefins via an S(N)2' type fluorination or reductions of gem-difluorinated vinyloxiranes. Their fluorination with HF-Py furnished trifluoromethylated allylic alcohols with exclusive E selectivity. On the other hand, their reduction with DIBAL-H afforded difluoromethylated E-allylic alcohols predominantly, whereas the corresponding Z isomers were formed exclusively by treatment with BH(3)center dot THF.