1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-mannopyranoside | 62138-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-mannopyranose；1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-brom-2-deoxy-β-D-mannopyranose；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,6-triacetyloxy-5-bromooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 62138-00-5
• 化学式: C₁₄H₁₉BrO₉
• 分子量: 411.203
• InChiKey: UBOAJGZLHWLISK-XVIXHAIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-2-O-trifluoromethanesulfonyl-β-D-mannopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Improved synthesis of 2-deoxy-2-fluoro-D-glucose using fluoride ion.

  摘要：

  研究人员将 3-O-苄基-4，6-O-亚苄基-2-O-(三氟甲磺酰基)-β-D-吡喃甘露糖苷（7）作为底物，通过氟离子处理制备 2-脱氧-2-氟-D-葡萄糖（1）。三酸酯（7）与四烷基氟化铵在乙腈或四氢呋喃中迅速反应，得到甲基 3-O-苄基-4，6-O-亚苄基-2-脱氧-2-氟-β-D-吡喃葡萄糖苷（10），收率为 52-57%。用 50%的甲磺酸去除 10 中的保护基团，可以得到所需的 1，收率很高。这种合成方法可以有效替代已知的 18F 标记 1 的制备方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.165

文献信息

• A New Procedure for Highly Regio‐ and Stereoselective Iodoacetoxylation of Protected Glycals and α‐1,2‐Cyclopropanated Sugars
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1080/07328300701351524

  日期：2007.5.31

  less than 2 h at low temperatures to 2‐deoxy‐2‐iodoglycosyl acetates or novel 2‐deoxy‐2‐iodomethylglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide, and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The protected glycals gave rise to 2‐deoxy‐2‐bromoglycosyl acetates when ammonium bromide was used instead of the iodide, although longer reaction times

  使用简单，廉价的方法，在低温下不到2小时的时间内，可以在不到2小时的时间内以高收率和高选择性将受保护的糖和α-1,2-环丙烷化的糖转化为2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯或新型2-脱氧-2-碘甲基糖基乙酸酯。碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的试剂混合物。当使用溴化铵代替碘化物时，尽管需要更长的反应时间并且选择性较差，但受保护的糖类会生成2-脱氧-2-溴代糖基乙酸酯。其他简单的烯烃，例如苯乙烯和茚，也被转化为它们相应的1,2-反-碘乙酸酯。
• Electrochemical bromination of peracetylated d-glucal: Effect of DMSO on chemoselectivity
  作者：Ivan Damljanović、Mirjana Vukićević、Dragan Manojlović、Neso Sojic、Olivier Buriez、Rastko D. Vukićević

  DOI：10.1016/j.electacta.2009.09.057

  日期：2010.1

  The electrochemical bromination of 3,4,6-tri-O-acetyl-d-glucal (1) has been investigated in dimethyl sulfoxide (DMSO) by cyclic voltammetry and preparative-scale electrolyses. In this solvent, the bromination involves a bromine–DMSO complex of the type [DMSO–Br]+Br− whose reactivity towards 1 was clearly evidenced by cyclic voltammetry. Importantly, only the monobrominated glucose and mannose derivatives

  的电化学溴化3,4,6-三ö乙酰基d -glucal（1）已被在二甲亚砜（DMSO）通过循环伏安法和制备规模电解调查。在该溶剂中，在溴化涉及的类型的溴系DMSO络合物[DMSO-BR] +溴-其反应向1通过循环伏安法清楚地证明。重要的是，从电解中仅获得单溴化葡萄糖和甘露糖衍生物。这种特定的行为归因于DMSO的亲核性，它可能与氧碳鎓中间体发生反应，从而防止了瞬态物质的第二次溴化。该葡萄糖/甘露比，约等于30/70，表示由[DMSO-BR]亲电子攻击+溴-优先地从起始烯糖的空间原因的β侧。电解结束后，用乙酸酐处理所得的粗产物，可以制备其中异头碳带有乙酰氧基的衍生物。基于循环伏安法实验和制备规模的电解，提出了在DMSO中溴化过乙酰化d-葡萄糖的溴化机理。这些新的和原始的结果在碳水化合物化学中特别是在制备新的有价值的低聚糖方面引起了人们的极大兴趣。
• d-Glucose- and d-mannose-based antimetabolites. Part 2. Facile synthesis of 2-deoxy-2-halo-d-glucoses and -d-mannoses
  作者：Izabela Fokt、Slawomir Szymanski、Stanislaw Skora、Marcin Cybulski、Timothy Madden、Waldemar Priebe

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.016

  日期：2009.8

  Modified D-glucose and D-mannose analogs are potentially clinically useful metabolic inhibitors. Biological evaluation of 2-deoxy-2-halo analogs has been impaired by limited availability and lack of efficient methods for their preparation. We have developed practical synthetic approaches to 2-deoxy-2-fluoro-, 2-chloro-2-deoxy-, 2-bromo-2-deoxy-, and 2-deoxy-2-iodo derivatives Of D-glucose and D-mannose that exploit electrophilic addition reactions to a commercially available 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.