[tris(acetonitrile)(η(5)-1-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl)ruthenium] hexafluorophosphate | 181649-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [tris(acetonitrile)(η(5)-1-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl)ruthenium] hexafluorophosphate
• 英文别名: (η5-1-(CO2C2H5)-2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium(II) hexafluorophosphate；[(η5-2-Me-4-PhC5H2CO2Et)Ru(MeCN)3][PF6]；acetonitrile;ethyl 5-methyl-3-phenylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate;ruthenium(2+);hexafluorophosphate
• CAS: 181649-59-2；209118-24-1
• 化学式: C₂₁H₂₄N₃O₂Ru*F₆P
• 分子量: 596.475
• InChiKey: QUTACOIWSXDTQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [tris(acetonitrile)(η(5)-1-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl)ruthenium] hexafluorophosphate 、 三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[(η5-cyclopentadienyl-2-Me-4-Ph-1-CO2CH2CH3)(PPh3)ruthenium(acetonitrile)2][PF6]
  参考文献：
  名称：

  水杨内酰胺基配体络合控制平面-手性环戊二烯基钌配合物与锚固膦在金属中心的立体化学。

  摘要：

  平面手性的环戊二烯基膦钌配合物的反应[η 5，η 1 - {C 5 ħ 2（Me）的（R）COO（CH 2）2 PPH 2 }钌（MeCN中）2 ] [PF 6 ]（1A， R = Me; 1b，R = Ph）与水杨内酰胺钠（2）导致形成水杨内酰胺络合物（3和4，R = Me; 5和6，R = Ph）以高选择性（高达> 99％de）诱导金属中心手性。产物的非对映选择性不取决于水杨基亚胺基配体的芳环上的取代基，而是取决于环戊二烯基和亚氨基上的氮的取代基。X射线衍射和NMR研究（包括NOE测量）表明，主要异构体的构型为S Cp R Ru / R Cp S Ru。平面手性的环戊二烯基的钌络合物的类似反应[η 5 - {C 5 ħ 2（Me）的（R）COOEt烷基}钌（PPH 3）（MeCN中）2 ] [PF 6 ]（7）（7a，R ＝ Me；7b，R ＝ Ph）不具有2的锚定膦配体，也产生了低选

  DOI：

  10.1021/om0102246
• 作为产物：
  描述：

  [(η(6)-benzene)(η(5)-1-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl)ruthenium] hexafluorophosphate 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 以99%的产率得到[tris(acetonitrile)(η(5)-1-ethoxycarbonyl-2-methyl-4-phenylcyclopentadienyl)ruthenium] hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  光学纯形式的平面手性（η6-苯）（η5-环戊二烯基）钌（II）配合物的合成和性质

  摘要：

  平面手性环戊二烯基钌配合物 [Ru(η5-1-CO2R*-2-Me-​​4-R1C5H2)(η6-C6H6)][X] (4 和 8) (R* = (l)- 或 (d)-薄荷基；R1 = Me、Ph、t-Bu、2-萘基或 4-BrC6H4；X = PF6 或 BPh4) 以非对映异构纯形式合成。8b 和 4c (R1 = Ph, t-Bu) 的绝对构型是通过 X 射线晶体学分析确定的，而其他的则根据它们的光学特性（包括它们的 CD 光谱）进行分配。对映体纯复合物 (SC1)-[Ru(η5-1-CONHBut-2-Me-​​4-R1C5H2)(η6-C6H6)][PF6] 9 和 -[Ru(η5-1-CONHBut-2-Me-​​4- R1C5H2)(η6-C6H6)][BPh4]10 和 (RC1)-9 和 -10 由非对映体配合物的直接水解制备，然后是胺的反应。9e 中溴基团的置换反应（R1

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.527

文献信息

• Multiple ligand transfer to planar-chiral cyclopentadienylruthenium complexes inducing metal-centered chirality
  作者：Taku Katayama、Yuji Matsushima、Kiyotaka Onitsuka、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1039/b006458k

  日期：——

  Multiple ligand transfer reaction between planar-chiral cyclopentadienylruthenium complexes [Cp′Ru(AN)3][PF6] [(Cp′ = 1-(CO2Et)-2-Me-4-RC5H2, R = Me, Ph, But, AN = acetonitrile] and iron complexes CpFe(CO)(L)X (L = PMe3, PPh3; X = I, Br) results in formation of metal-centered chiral ruthenium complexes Cp′Ru(CO)(L)X with a diastereoselectivity (de) up to 68%.

  平面手性环戊二烯钌配合物[Cp′Ru(AN)3][PF6][（Cp′ = 1-(CO2Et)-2-Me-4-RC5H2, R = Me, Ph, But, AN = 乙腈]与铁配合物 CpFe(CO)(L)X (L = PMe3, PPh3；X = I、Br）形成金属中心手性钌配合物 Cp′Ru(CO)(L)X，非对映选择性 (de) 高达 68%。
• Ruthenium-Catalyzed Cyclopropanation of Norbornene with Propargyl Alcohol
  作者：Yuji Matsushima、Hidetoshi Kikuchi、Mitsunari Uno、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2475

  日期：1999.11

  Norbornene as well as its 5,6-disubstituted derivatives and oxa-norbornene undergoes a novel cyclopropanation with propargyl alcohol in methanol containig cationic (η5-cyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium complexes as catalysts to give exo-3-acetyltricyclooctane derivatives. Cyclopentadienylruthenium catalysts having an electron-withdrawing substituent on the Cp ligand exhibited the highest activity and the cyclopropanation proceeded even at −20 °C. On the basis of a deuterium labeling experiment, a reaction mechanism involving a ruthenacycle intermediate is proposed.

  降冰片烯及其 5,6-二取代衍生物和氧杂降冰片烯在甲醇中与丙炔醇发生了一种新的环丙烷化反应，该反应以阳离子 (η5- 环戊二烯基) 三（乙腈）钌络合物为催化剂，生成了外-3-乙酰基三环辛烷衍生物。在 Cp 配体上具有一个抽电子取代基的环戊二烯基钌催化剂表现出最高的活性，即使在 -20 °C 下也能进行环丙烷化反应。在氘标记实验的基础上，提出了涉及钌环中间体的反应机理。
• Diastereoselectivity at chiral metal center of half-sandwich-type ruthenium complexes with planar-chiral cyclopentadienyl ligands in multiple ligand transfer reaction
  作者：Taku Katayama、Kiyotaka Onitsuka、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.010

  日期：2006.5

  ligand transfer reaction between planar-chiral cyclopentadienyl–ruthenium complexes [Cp′Ru(NCMe)3][PF6] (1) (Cp′ = 1-(COOR2)-2-Me-4-R1C5H2; R1 = Me, Ph, t-Bu) and iron complexes CpFe(CO)(L)X (2) (L = PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3; X = I, Br) resulted in the formation of metal-centered chiral ruthenium complexes Cp′Ru(CO)(L)X (3) in moderate yields with diastereoselectivities of up to 68% de. The configurations

  平面-手性环戊二烯基-钌配合物[Cp'Ru（NCMe）3 ] [PF 6 ]（1）（Cp'= 1-（COOR 2）-2-Me-​​4-R 1 C 5 H 2 ; R 1  = Me，Ph，t- Bu）和铁络合物CpFe（CO）（L）X（2）（L = PMe 3，PMe 2 Ph，PMePh 2，PPh 3 ; X = I，Br）导致形成了以金属为中心的手性钌配合物Cp'Ru（CO）（L）X（3），非对映选择性高达68％de。通过X射线晶体学确定一些主要的非对映异构体的构型为SCp * RRu * 。3的非对映选择性在动力学控制下，不受1的Cp'环和2的膦的取代基的空间效应的影响。尽管[Cp'Ru P（OMe）3 }（NCMe）2 ] [PF 6 ]（7）与CpFe（CO）2 X（8）之间的双配体转移反应产生了Cp'Ru P（OMe）3 }（CO）X（9），钌中心的选择性低。
• Enantioface-Selective Coordination of Prochiral 1,3-Dienes to Planar-Chiral Cyclopentadienyl-Ruthenium Complexes
  作者：Yuji Matsushima、Kiyotaka Onitsuka、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1021/om049917n

  日期：2004.5.1

  The treatment of planar-chiral (eta(5):eta(1) cyclopentadienylphosphine)bis(acetonitrile)ruthenium complexes 1 with prochiral dienes led to the ligand-exchange reaction that gave (eta(5):eta(1)- cyclopentadienylphosphine)(eta(4)-diene)ruthenium complexes 4-6 and 8-11 with high enantio-face selectivity (up to > 99% de). The configuration of the (eta(4)-diene)ruthenium complexes was determined by crystallographic study of (eta(4)-isoprene)ruthenium complex 6b-I and spectral analyses, including NOE measurements. The selectivity of the reaction is under thermodynamic control of the resulting eta(4)-diene complexes and is affected by the substituents on both the cyclopentadienyl ligand and the diene.