cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-2,4-dien-1-yl-fluoro-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;iron(3+) | 372195-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-2,4-dien-1-yl-fluoro-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;iron(3+)
• CAS: 372195-06-7
• 化学式: C₂₂H₉BF₁₁Fe
• 分子量: 548.954
• InChiKey: XGPXIPAIKQZICZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  FcB(C₆F₅)₂ 、 silver fluoride 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89 %的产率得到cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-2,4-dien-1-yl-fluoro-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;iron(3+)
  参考文献：
  名称：

  以硼为中心的路易斯超强酸通过氧化还原活性配体：在 C−F 和 S−F 键活化中的应用

  摘要：

  二茂铁取代的硼烷和硼酸酯的氧化可以直接合成以硼为中心的强路易斯超强酸。路易斯超强酸通过 NMR、XRD 和 FIA 计算来表征。二茂铁取代的硼烷用于催化 C-F 和 S-F 键活化。

  DOI：

  10.1002/anie.202216959

文献信息

• Synthesis, characterization and chemistry of bis-(pentafluorophenyl)boryl ferrocene
  作者：Bryon E Carpenter、Warren E Piers、Masood Parvez、Glenn PA Yap、Steven J Rettig

  DOI：10.1139/v00-185

  日期：2001.5.1

  Bis-(pentafluorophenyl)boryl ferrocene, 1, was prepared via borylation of ferrocene with HB(C₆F₅)₂ or via a transmetallation reaction involving FcHgCl and ClB(C₆F₅)₂ in 87–91% yield. The compound is characterized by a deep maroon colour. A significant intramolecular iron–boron interaction is manifested in the solution spectroscopic (Fe [Formula: see text] B charge transfer band at ~230 nm, ε = 1.33 × 10⁴) and solid-state crystallographic data (Fe-B = 2.924 Å) This interaction has an impact on the Lewis acidity of the boron center which, unlike the related compound B(C₆F₅)₃, does not strongly bind Lewis bases such as acetone, THF, or acetonitrile. However, an adduct between the stronger base PMe₃ and 1 forms readily and this complex (2) was fully characterized. The electron withdrawing -B(C₆F₅)₂ group causes 1 to be oxidized at +450 mV relative to ferrocene. Oxidation of 1 with [NO][BF₄], AgOSO₂CF₃, or AgC₆F₅ leads to the zwitterionic ferrocenium borates 3-F, 3-OTf, and 3-C₆F₅, respectively. Each of these compounds was characterized spectroscopically and via X-ray crystallography. The properties of these compounds relative to 1 suggest that oxidation of the iron center significantly enhances the Lewis acidity of the boron center. Due to the σ-donating ability of the borate substituents, zwitterions 3 are weaker oxidizing agents than unsubstituted ferrocenium salts.Key words: organoboranes, ferrocene derivatives, Lewis acids.

  直接给您翻译结果：通过使用HB(C6F5)2对二茂铁进行硼化反应或通过涉及FcHgCl和ClB( )2的金属转移反应，合成了双-(五氟苯基)硼基二茂铁，产率为87-91%。该化合物呈深栗色。溶液光谱数据（Fe-B电荷转移带约在230纳米处，ε = 1.33 × 10^4）和固态晶体学数据（Fe-B = 2.924 Å）表明存在显著的分子内铁-硼相互作用。这种相互作用影响了硼中心的路易斯酸性，与相关的B( )3不同，它不会强烈结合路易斯碱，如丙酮、THF或乙腈。然而，较强碱PMe3和1之间形成的加合物很容易形成，这种复合物（2）已被充分表征。电子吸引的-B( )2基团使1相对于二茂铁氧化为+450 mV。用[NO][BF4]、AgOSO2CF3或Ag 氧化1会得到带电的二茂铁硼酸盐3-F、3-OTf和3- 。这些化合物均通过光谱学和X射线晶体学进行了表征。与1相比，这些化合物的性质表明，铁中心的氧化显著增强了硼中心的路易斯酸性。由于硼酸酯取代基的σ-给体能力，带电离子3比未取代的二茂铁盐是较弱的氧化剂。关键词：有机硼化合物、二茂铁衍生物、路易斯酸。