2-{(1S,5R)-5-isopropenyl-2-methyl-3-(dimethyl-tert-butylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-yl}-6-methoxy-3,4-dihydro-1(2H)-naphthalenone | 582300-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-{(1S,5R)-5-isopropenyl-2-methyl-3-(dimethyl-tert-butylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-yl}-6-methoxy-3,4-dihydro-1(2H)-naphthalenone
• 英文别名: 2-[(1S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-yl]-6-methoxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one
• CAS: 582300-16-1
• 化学式: C₂₇H₄₀O₃Si
• 分子量: 440.698
• InChiKey: JPYUTRBNHKTBRV-WGNZSGQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.34
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-{(1S,5R)-5-isopropenyl-2-methyl-3-(dimethyl-tert-butylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-yl}-6-methoxy-3,4-dihydro-1(2H)-naphthalenone 在 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R,4aS,4bR,12aR)-3-isopropenyl-8-methoxy-12a-methyl-3,4,4a,4b,5,6,12,12a-octahydro-1(2H)-chrysenone
  参考文献：
  名称：

  合成C，D-顺式偶联类固醇和C，D-顺式偶联d-类固醇骨架的新方法

  摘要：

  已经开发了一种短而有效的程序来合成C，D-顺式偶联的类固醇和d-均质类固醇骨架。Mukaiyama反应是将起始甲硅烷基烯醇醚的甲硅烷基转移至加合物的烯醇，然后将溴化乙烯基镁加成至未保护的羰基，从而生成可以被ZnBr 2环化的加合物。用这种方法可以在四个步骤中以约50％的总产率合成官能化的类固醇骨架。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00629-x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 、 [(6-methoxy-3,4-dihydro-1-naphthalenyl)oxy](dimethyl)-tert-butylsilane 在 triphenylmethylium hexachloroantimonate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到2-{(1S,5R)-5-isopropenyl-2-methyl-3-(dimethyl-tert-butylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-yl}-6-methoxy-3,4-dihydro-1(2H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  合成C，D-顺式偶联类固醇和C，D-顺式偶联d-类固醇骨架的新方法

  摘要：

  已经开发了一种短而有效的程序来合成C，D-顺式偶联的类固醇和d-均质类固醇骨架。Mukaiyama反应是将起始甲硅烷基烯醇醚的甲硅烷基转移至加合物的烯醇，然后将溴化乙烯基镁加成至未保护的羰基，从而生成可以被ZnBr 2环化的加合物。用这种方法可以在四个步骤中以约50％的总产率合成官能化的类固醇骨架。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00629-x

文献信息

• New approaches toward the synthesis of (D-homo) steroid skeletons using Mukaiyama reactions
  作者：Florence C.E. Sarabèr、Alexander Baranovsky、Ben J.M. Jansen、Maarten A. Posthumus、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.056

  日期：2006.2

  Mukaiyama reaction between the silyl enol ether of 6-methoxytetralone and 2-methyl-2-cyclopentenone or carvone, with transfer of the silyl group to the receiving enone, gave a second silyl enol ether. Addition of a carbocation, generated under Lewis acid conditions from 3-methoxy-2-butenol, 3-ethoxy-3-phenyl-2-propenol or 3-methoxy-2-propenol to this second silyl enol ether gave adducts, which could not

  已经开发了用于合成类固醇和D-均质类固醇骨架的新的，简短而灵活的程序。在6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚和2-甲基-2-环戊烯酮或香芹酮之间的Mukaiyama反应，将甲硅烷基基团转移到接收的烯酮上，得到第二种甲硅烷基烯醇醚。在路易斯酸条件下，由3-甲氧基-2-丁烯醇，3-乙氧基-3-苯基-2-丙烯醇或3-甲氧基-2-丙烯醇生成的碳正离子加成到第二种甲硅烷基烯醇醚中，不能得到加合物。通过醛醇缩合环化成（D-均质）类固醇骨架而被环化。6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚与2-甲基-2-Cylopentenone的Mukaiyama-Michael反应产生了第二种甲硅烷基烯醇醚，后者与3-羟基-3-（4-甲氧基苯基）生成的碳正离子高收率反应丙烯。该加合物中双键的臭氧分解得到三羰基化合物（Zieglers triketone），该化合物已用于合成9,11-脱氢雌酮甲基醚。通过添加由ZnBr生成的