3β-Acetoxy-5α-chlor-6β-hydroxy-androstan-17-on | 6557-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-Acetoxy-5α-chlor-6β-hydroxy-androstan-17-on
• 英文别名: 3beta-Acetoxy-5alpha-chloro-6beta-hydroxyandrostan-17-one；[(3S,5R,6R,8S,9S,10R,13S,14S)-5-chloro-6-hydroxy-10,13-dimethyl-17-oxo-2,3,4,6,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 6557-16-0
• 化学式: C₂₁H₃₁ClO₄
• 分子量: 382.928
• InChiKey: LPEHPFZVJKRNRS-FWFZCRFUSA-N

物化性质

• 熔点：
  225-227 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  492.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

化学性质 

结晶化合物。熔点210-212℃。

用途 

炔诺酮、炔雌醇的中间体。

生产方法 

可用3β-羟基孕甾-5,16-二烯-20-酮-3-醋酸酯（即醋酸妊娠双烯醇酮）以盐酸羟胺肟化并分子重排、水解，生成3β-羟基雄甾-5-烯-17-酮-3-醋酸酯，然后与次氯酸加成制得该品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-Acetoxy-5α-chlor-6β-hydroxy-androstan-17-on 在 氢氧化钾 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3β-Hydroxy-syn-19-oximino-androst-5-en-17-on
  参考文献：
  名称：

  C-19 Functional Steroids. V.¹ Synthesis of Estrogen Biosynthesis Intermediates²

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01041a034
• 作为产物：
  描述：

  (3beta,5beta,6beta)-3-(乙酰氧基)-5,6-环氧雄甾烷-17-酮 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到3β-Acetoxy-5α-chlor-6β-hydroxy-androstan-17-on
  参考文献：
  名称：

  一种3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮加成反应 副产物的再利用方法

  摘要：

  本发明公开了一种利用3β‑乙酰氧基雄甾‑5‑烯‑17‑酮制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮加成反应过程中的固体废弃物3β‑乙酰氧基‑6α‑氯‑5β‑羟基雄甾‑17‑酮为原料，经消除环合、加成开环两步反应制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮的方法。本发明的方法可以使得3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮制备过程中的副产物有效回收再利用，环境友好，降低生产成本。本发明制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮的方法操作简单方便，反应条件温和，收率高。

  公开号：

  CN109517019B

文献信息

• Facile Access to Bridged Ring Systems via Point-to-Planar Chirality Transfer: Unified Synthesis of Ten Cyclocitrinols
  作者：Yu Wang、Wei Ju、Hailong Tian、Suyun Sun、Xinghui Li、Weisheng Tian、Jinghan Gui

  DOI：10.1021/jacs.9b00925

  日期：2019.3.27

  products, we herein report the development of a point-to-planar chirality transfer strategy for preparing bridged ring systems from readily accessible fused ring systems. Inspired by the proposed pathway for biosynthesis of cyclocitrinols from ergosterol, our strategy involves a bioinspired cascade rearrangement, which enabled the gram-scale synthesis of a common intermediate in nine steps and subsequent

  桥环系统存在于多种生物活性分子中，包括药物和天然产物。然而，开发通过精确控制平面手性来访问此类系统的实用方法对合成化学家提出了相当大的挑战。在我们合成环柠檬醇（一类甾体天然产物）的工作背景下，我们在此报告了一种点到平面手性转移策略的开发，该策略用于从易于获得的稠环系统制备桥环系统。受所提出的从麦角甾醇生物合成环柠檬醇的途径的启发，我们的策略涉及生物启发的级联重排，这使得通用中间体的克级合成分九步进行，随后在额外的一到三步中统一合成 10 种环柠檬醇。我们的工作为拟议的生物合成途径和环柠檬醇家族成员之间可能的相互关系提供了实验支持。除了是获得 5(10→19) abeo-steroids 的便捷途径之外，我们的策略还提供了一种通过点到平面手性转移来桥接环系统的通用方法。机理研究表明，关键的级联重排涉及环丙基羰基阳离子的区域选择性断环，而不是直接的 Wagner-Meerwein 重排。我们的
• Oxidative cyclization and fragmentation of steroidal alcohols induced by ceric ammonium nitrate
  作者：Venkataraman Balasubramanian、Cecil H. Robinson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90139-x

  日期：——

  Oxidative cyclizations of steroidal alcohols (1a–1d) using ceric ammonium nitrate (CAN) in aqueous acetonitrile or aqueous acetic acid gave the corresponding cyclic ethers (2a–2d), whereas the tertiary alcohol (4) gave secosteroid (5).

  使用硝酸铈铵（CAN）在乙腈水溶液或乙酸水溶液中对甾体醇（1a-1d）进行氧化环化，得到相应的环状醚（2a-2d），而叔醇（4）则产生甾类甾醇（5）。
• Steroids CCXXX. Conversion of 6β,19-oxides and lactones into 19-nor steroids
  作者：B. Berkoz、E. Denot、A. Bowers

  DOI：10.1016/s0039-128x(63)80110-5

  日期：1963.3
• On steroids CXIII. Sterilizing effect of some 6-ketosteroids on housefly /Musca domestica L./
  作者：B REABOVA、J HORA、V LANDA、V CERNY、F SORM

  DOI：10.1016/s0039-128x(68)80063-7

  日期：1968.4
• Kocor,M. et al., Bulletin de l'Academie Polonaise des Sciences, Serie des Sciences Chimiques, 1966, vol. 14, p. 79 - 84
  作者：Kocor,M. et al.

  DOI：——

  日期：——