methyl 1-(2-iodobenzyl)-2-isopropyl-2-trimethylsiloxycycloprpanecarboxylate | 916977-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 1-(2-iodobenzyl)-2-isopropyl-2-trimethylsiloxycycloprpanecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-(2-iodobenzyl)-2-isopropyl-2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylate；methyl 1-[(2-iodophenyl)methyl]-2-propan-2-yl-2-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 916977-15-6
• 化学式: C₁₈H₂₇IO₃Si
• 分子量: 446.401
• InChiKey: WNHDFIYWHVXJIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-(2-iodobenzyl)-2-isopropyl-2-trimethylsiloxycycloprpanecarboxylate 在 四(三苯基膦)钯 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 5-methyl-4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的分子内羰基-烯烃偶联的苯环化环辛醇衍生物——范围、限制、立体选择性

  摘要：

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600360
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄基碘 、 Methyl 2-propan-2-yl-2-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl 1-(2-iodobenzyl)-2-isopropyl-2-trimethylsiloxycycloprpanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内钯催化的芳基碘化物加到羰基上的立体选择性合成三环化合物。

  摘要：

  从具有邻碘苄基的γ-酮酸酯开始，我们研究了钯催化的环化过程，该过程立体选择性地产生了中等至极好的收率的双环和三环化合物。四种X射线晶体结构分析明确定义了关键环化产物的结构。前体化合物的相对构型基本上转移到产物的相对构型，并且新生成的环己烷环中形成的羟基相对于甲氧基羰基始终处于反式排列。提出了一种过渡态模型来解释观察到的立体化学结果。该钯催化的Barbier型反应需要将钯（II）还原回到钯（0），这显然是通过本发明的三乙胺实现的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.118

文献信息

• Competition between Novel 8- endo-dig and 6- trig Cyclizations of Samarium Ketyls Leading either to Benzannulated Cyclooctene or to Hexahydronaphthalene Derivatives
  作者：Erathodiyil Nandanan、Chimmanamada U Dinesh、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00353-7

  日期：2000.6

  Ketoesters 3a-3h with an alkynylaryl substituent were prepared by standard methods starting from siloxycyclopropanes 6a and 6b. Their reactions with 2.2 equiv. of samarium diiodide in the presence of hexamethyl phosphoramide either produced benzannulated cyclooctenol derivatives 4b (or lactone 9), 4f, 4g, and 4h or hexahydronaphthalene derivatives 5a, 5c, and 5d. The competition between 8-endo-dig and 6-trig cyclizations strongly depends on the substitution pattern of 3. Plausible explanations for this competition and of the diastereoselectivity observed are presented in this paper. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.